Reaktionsmechanismen Reaktionen C-H-acider Verbindungen

Präsentation zum Thema: "Reaktionsmechanismen Reaktionen C-H-acider Verbindungen"—  Präsentation transkript:

1 Reaktionsmechanismen Reaktionen C-H-acider Verbindungen
Die C-H-Bindung kann prinzipiell auch als Brønstedt-Säure reagieren Der Säurecharakter der C-H-Bindung ist im allgemeinen sehr gering, kann aber durch benachbarte Substituenten erhöht werden. Elektronenziehende Substituenten (-I und/oder –M) erhöhen die Acidität der C-H-Bindung.

2 pKS-Werte einiger C-H-Säuren

3 Reaktivität C-H-acider Carbonylverbindungen
Weiche Nucleophile Harte Nucleophile Regiochemie der Deprotonierung: Kinetische Kontrolle Thermodynamische Kontrolle

4 Basenkatalysierte Aldol-Addition

5 Keto-Enol-Tautomerie

6 Aldol-Kondensation = Aldol-Addition + Wasser-Eliminierung
Sauer katalysierte Wassereliminierung: Auch möglich: Basenkatalysierte Wassereliminierung: Meistens nur, wenn das Alken zusätzlich stabilisiert ist

7 Basenkatalysierte Aldolkondensation von Benzaldehyd und Acetophenon
Großes konjugiertes p-System -> zusätzliche Stabilisierung weitgehend E-Isomer

8 Basenkatalysierte Aldolkondensation von Benzaldehyd und Aceton
Wenn genug Benzaldehyd vorhanden ist

9 Basenkatalysierte Aldolkondensation von Salicyladehyd und Malonester
(Knoevenagel-Kondensation)

10 Benzaldehyd und Acetanhydrid (Zimtsäuresynthese nach Perkin)
Gute Abgangsgruppe Intramolkulare Esterbildung schneller als E1cB (6-gliedriger ÜZ!)

11 Basenkatalysierte Aldolkondensation von Benzil mit 1,3-Diphenylaceton

12 Haloform-Reaktion

13 Alkylierung von Malonestern
Mögliche Nebenreaktionen: Deshalb: Möglichst schwache Basen (K2CO3), Phasentransferkatalyse

14 Pyrrol-Synthese nach Knorr