Neue phosphororganische Käfige und

Präsentation zum Thema: "Neue phosphororganische Käfige und"—  Präsentation transkript:

1 Neue phosphororganische Käfige und
Workshop P-Chemie, KL Neue phosphororganische Käfige und -Komplexe aus stannylierten Triphosphacyclopentadienen T. Clark, A. Elvers, F. Heinemann, M. Hennemann, H. Pritzkow, M. Zeller, U. Zenneck Zu den Eigenschaften von Triphosphacyclopentadienyl-Verbindungen

2 Wie lassen sich die Eigenschaften
Workshop P-Chemie, KL Wie lassen sich die Eigenschaften von Metall-Cp-Verbindungen gezielt verändern?

3 Einige bisher bekannte Verbindungen:
Workshop P-Chemie, KL Einige bisher bekannte Verbindungen: R. Bartsch, P. B. Hitchcock, J. F. Nixon, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1987, 373, R. Bartsch, P. B. Hitchcock, J. F. Nixon, J. Organomet. Chem. 1988, 365, C1-C4. P. B. Hitchcock, J. F. Nixon, R. M. Matos, J. Organomet. Chem. 1995, 490, R. Bartsch, P. B. Hitchcock, J. F. Nixon, J. Organomet. Chem. 1989, 373, C17-C20.

4 Die Edukte: Workshop P-Chemie, KL
A. Elvers, F. Heinemann, B. Wrackmeyer, U. Zenneck, Chem. Eur. J., 1999, im Druck.

5 Erste neue Verbindungen:
Workshop P-Chemie, KL Erste neue Verbindungen: A. Elvers, F. Heinemann, B. Wrackmeyer, U. Zenneck, Chem. Eur. J., 1999, im Druck.

6 Ein paramagnetischer 17-VE-Komplex:
Workshop P-Chemie, KL Ein paramagnetischer 17-VE-Komplex:

7 Die elektronische Struktur der rein carbacyclischen Manganocene:
Workshop P-Chemie, KL Die elektronische Struktur der rein carbacyclischen Manganocene:

8 Die elektronische Struktur der rein carbacyclischen Manganocene:
Workshop P-Chemie, KL Die elektronische Struktur der rein carbacyclischen Manganocene:

9 ESR-Spektren in n-Hexan:
Workshop P-Chemie, KL ESR-Spektren in n-Hexan: <g> = 2,007 <A(55Mn, I=5/2)> = 78,9 G RT 120 K, glasartig erstarrte Lösung g = 1,996, A = 0 G g = 2,029, A= 115,7 G

10 DFT-berechnete Spindichte (des Methyl-Derivates):
Workshop P-Chemie, KL DFT-berechnete Spindichte (des Methyl-Derivates): das SOMO hat dz2-Charakter

11 Phosphor im Cp-Ring  Umkehr der Orbital-Reihenfolge
Workshop P-Chemie, KL Phosphor im Cp-Ring  Umkehr der Orbital-Reihenfolge

12 Phosphor im Cp-Ring  Umkehr der Orbital-Reihenfolge
Workshop P-Chemie, KL Phosphor im Cp-Ring  Umkehr der Orbital-Reihenfolge

13 Halbsandwich-Komplexe mit weiter funktionalisierbaren Gruppen:
Workshop P-Chemie, KL Halbsandwich-Komplexe mit weiter funktionalisierbaren Gruppen: Smp.: ~ -10°C

14 Carbanaloge Verbindung:
Workshop P-Chemie, KL Carbanaloge Verbindung: 24 h Rückfluss in Hexan

15 Carbanaloge Verbindungen: mit CNcy nur Monosubstitutionsprodukt
Workshop P-Chemie, KL Carbanaloge Verbindungen: mit CNcy nur Monosubstitutionsprodukt mit CNAr Disubstitutionsprodukt (4 h 120°C)

16 Workshop P-Chemie, KL

17 Vergl.: M. Scheer, J. Krug, Z. anorg. Allg. Chem. 1998, 624, 399.
Workshop P-Chemie, KL Ein Ni-Nitrosyl-Komplex: In Lösung bei RT (31P- u. 13C-NMR, Masse) Als Feststoff (X-Ray), evtl. in Lösung bei niedriger Temperatur Vergl.: M. Scheer, J. Krug, Z. anorg. Allg. Chem. 1998, 624, 399.

18 Struktur im Festkörper:
Workshop P-Chemie, KL Struktur im Festkörper: 1,744 1,744 1,746 1,741 2,263 2,287

19 Sind Hg-Triphospha-Cp-Verbindungen möglich?
Workshop P-Chemie, KL Sind Hg-Triphospha-Cp-Verbindungen möglich? Vergl.: A. Mack, M. Regitz, Advances in Strained and Interesting Molecules, Suppl , 199.

20 Möglicher Reaktionsmechanismus:
Workshop P-Chemie, KL Möglicher Reaktionsmechanismus:

21 Bei Belichtung erfolgt weitere Umlagerung:
Workshop P-Chemie, KL Bei Belichtung erfolgt weitere Umlagerung: Vergl.: A. Mack, M. Regitz, Advances in Strained and Interesting Molecules, Suppl , 199.

22 Der Einbau von Phosphor-Atomen in koordinierte -Liganden beeinflusst
Workshop P-Chemie, KL Zusammenfassung: Der Einbau von Phosphor-Atomen in koordinierte -Liganden beeinflusst die Eigenschaften der Komplexe merklich, im Vergleich zu den Komplexen mit rein carbacyclischen Liganden zeigen sie Änderung der elektronischen Eigenschaften (Hexaphospamanganocen),  neue strukturelle Eigenschaften (P3C2tBu2-Ni-Nitrosyl),  veränderte Reaktivität (Substitution von Carbonylliganden), neuartige Abbaureaktionen („Hexaphosphamercurocen“)

23 Und ein Dankeschön an: Prof. U. Zenneck, Dr. A. Elvers
Workshop P-Chemie, KL Und ein Dankeschön an: Prof. U. Zenneck, Dr. A. Elvers Dr. F. Heinemann (X-Ray), Dr. H. Pritzkow (X-Ray, Heidelberg) Graduiertenkolleg „Phosphorchemie als Bindeglied verschiedener Disziplinen“ „StuSti“ (Studienstiftung des deutschen Volkes) und viele mehr