Schlenk Gleichgewicht

Präsentation zum Thema: "Schlenk Gleichgewicht"—  Präsentation transkript:

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2 Schlenk Gleichgewicht

3 R2Mg + MgX MgX MeMgBr Et2O THF PhMgCl THF PhMgBr THF Et2O EtMgBr Et2O EtMgI Et2O S K

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5 in Et2O

6 in Et2O

7 Mechanismus zur Darstellung von Grignard Verbindungen

8 Radikalmechanismus ?

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10 CIDNP-Effekt kidnap ! Chemisch induzierte dynamische Kernspinpolarisation Nachweis für Radikalpaar-Ionen [R. . R’]S R-R’ Rekombination eines Radikalpaares im Singulett-Zustand [R. . R’]T R-L + R-L’ Escape Produkte, Folgeprodukte durch Reaktion Diffusion aus dem Lsg-Mittelkäfig Elektronen und Kernspin sind gekoppelt. Kernspineinstellungen entscheiden über Singulett oder Triplett unter der Vorraussetzung k(chem. Reaktion)>k(Kernspinrelax.) Kernspineinstellungen in den diamagnetischen Folgeprodukte sind nicht Bolzmann-verteilt !! (neg. peaks)

11 Facit: k(RMgBr- tBuOH ) > k (RMgBr + TMPO)
R-Br + Mg + TMPO + tBuOH TMPO-R im Einklang mit Mg. und R. Ausbeute quantitativ bzgl. TMPO CIDNP und TMPO im Einklang Aber: warum reagiert Mg. nicht mit TMPO ?

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