Die Präsentation wird geladen. Bitte warten

Die Präsentation wird geladen. Bitte warten

OC-Seminar-Vortrag WS 2005/06 Die Nazarov-Cyclisierung Fleischmann Matthias Cyclisierung von Divinylketonen zu Cyclopentenonen Publiziert von I. N. Nazarov.

Ähnliche Präsentationen


Präsentation zum Thema: "OC-Seminar-Vortrag WS 2005/06 Die Nazarov-Cyclisierung Fleischmann Matthias Cyclisierung von Divinylketonen zu Cyclopentenonen Publiziert von I. N. Nazarov."—  Präsentation transkript:

1 OC-Seminar-Vortrag WS 2005/06 Die Nazarov-Cyclisierung Fleischmann Matthias Cyclisierung von Divinylketonen zu Cyclopentenonen Publiziert von I. N. Nazarov 1949

2 Die Nazarov-Cyclisierung Cyclisierung von Divinylketonen zu Cyclopentenonen Nazarov-Cyclisierung: Behandelt man Divinylketone mit Brönsted- oder Lewissäuren, so kann eine elektrocyclische Reaktion zu Cyclopentenonen erfolgen.

3 Reaktionsmechanismus: 1.) Divinylketone werden durch Säuren (Lewis- oder Brönstedsäuren) zu Hydroxypentadienylkationen protoniert 2.) In einer thermisch erlaubten conrotatorischen elektrocyclischen Reaktion reagieren sie unter Ringschluss zu Hydroxycyclopentadienylkationen weiter 3.) Nach Deprotonierung erhält man ein Gemisch von 2 Cyclopentenonen conrot.

4 Woodward-Hoffmann-Regeln für elektrocyclische Reaktionen: Anzahl der -Elektronen h photochemisch thermisch 4ndisrotatorischconrotatorisch 4n+2conrotatorischdisrotatorisch Orbitalschema:

5 Nachteil der Nazarov-Cyclisierung: Bildung von Produktgemischen! Dieser Nachteil kann durch Trimethylsilyl-substituierte Verbindungen umgangen werden (nach Denmark et al): JACS 1982, 104, S.E.Denmark and J. Jones: Silicon-Directed Nazarov-Cyclisierung Die gute Abgangsgruppe TMS + wird anstelle eines Protons abgespalten, dadurch wird nur ein Produkt gebildet. Beispiel aus dieser Veröffentlichung:

6 Weitere Beispiele: Allylvinylketone Allylvinylketone lagern vor der Cyclisierung zunächst zu Divinylketonen um. Dadurch erhält man einen zusätzlichen Methylsubstituenten am Cyclopentenon Verwendung der Nazarov-Cyclisierung: Aufbau von 5-gliedrigen Ringen in der Naturstoffchemie (v.a. die Silylvariante der N.C.)

7 Literaturverzeichnis: 1. T. Laue, A. Plagens, Namen- und Schlagwortreaktionen 4. Auflage, Teubner K. Peter, C. Vollhardt, Neil E. Schore, Organische Chemie 4. Auflage, Wiley-VCH S. E. Denmark, T. K. Jones, Silicon-Directed Nazarov- Cyclisation J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, K. L. Habermas, S. E. Denmark, Org. React. 1994, 45, Sugimoto, Y.; Wigchert, S.C.M.; Thuring, J.W.J.F.; Zwanenburg, B.* J. Org. Chem., 1998, 63,

8 Vielen Dank für die Aufmerksamkeit!


Herunterladen ppt "OC-Seminar-Vortrag WS 2005/06 Die Nazarov-Cyclisierung Fleischmann Matthias Cyclisierung von Divinylketonen zu Cyclopentenonen Publiziert von I. N. Nazarov."

Ähnliche Präsentationen


Google-Anzeigen