Perowskit (Übung 1) ? CaTiO3 Mineral kubisch a = 3.8 Å orthorhombisch a = 5.44 Å, b = 7.64 Å, c = 5.37 Å ? 7.64 Å 3.8 Å 5.44 Å 3.8 Å 5.37 Å 3.8 Å Realität idealisiert

Perowskit (Übung 1) ? CaTiO3 Mineral kubisch orthorhombisch a = 5.44 Å, b = 7.64 Å, c = 5.37 Å ? 3.8 Å 3.8 Å 5.4 Å 5.4 Å 3.8 Å 3.8 Å 7.6 Å

Perowskit (Übung 1) CaTiO3 Mineral TiO6 Oktaeder gekippt (Ca2+ zu klein für 12-er Koordination) idealisiert Realität

Perowskit (Übung 1) Projektion der idealisierten Struktur Ca 0 0 0 z = 0 z = 1/2 y Ti Ca 0 0 0 Ti 1/2 1/2 1/2 O 0 1/2 1/2 x Koordinationspolyeder Ti KZ=6 Oktaeder Ca KZ=12 Kuboktaeder

? Perowskit (Übung 1) Ladungsausgleich Ti und Ca vertauschen? Ti4+ O 4/6 2/6 2/12 2/12 4/12 4/12 O 2/12 2/12 4/12 4/12 4/6 2/6 2(4/6) + 4(2/12) = 2 2(2/6) + 4(4/12) = 2

Perowskit (Übung 1) Beschreibung der Struktur dichteste Kugelpackung von Ionen mit der mit Ionen gefüllt kubisch O2- und Ca2+ 1/4 Oktaederlücken Ti4+ oder Polyederverband von mit -Verknüpfung Oktaedern Ecken

YBa2Cu3O7 Perowskit Ca Ti O3 Perowskit (3 EZ) Ca3 Ti3 O9 3 Perowskit-Einheiten HTSL YBa2 Cu3 O7 HTSL YBa2 Cu3 O7 fehlende O-Atome

YBa2Cu3O7 Cu(1) Cu Koordinationszahl Cu(1) 4 Cu(2) 5 Cu Koordinations- Polyeder Cu(2)

YBa2Cu3O7 Y Ba2 Cu3 O7 Cu(1) Cu Koordinationszahl Cu(1) 4 Cu(2) 5 +3 +2 x -2 3 + 2(2) + 3x = 7(2) 3x = 14 - 7 x = 7/3 Cu Koordinations- Polyeder Cu(2) Cu(1) quadratisch planar Cu(2) quadratisch pyramidal  2 Cu2+ 1 Cu3+ Cu(1):Cu(2) 1 : 2

Ilmenit (FeTiO3) Beschreibung der Struktur A B Ilmenit (FeTiO3) Beschreibung der Struktur hexagonal dichteste Kugelpackung von O2- Ionen mit 1/3 der Oktaederlücken mit Fe3+ Ionen und 1/3 der Oktaederlücken mit Ti4+ Ionen gefüllt

Ilmenit (FeTiO3) Beschreibung der Struktur A B Ilmenit (FeTiO3) Beschreibung der Struktur hexagonal dichteste Kugelpackung von O2- Ionen mit 1/3 der Oktaederlücken mit Fe3+ Ionen und 1/3 der Oktaederlücken mit Ti4+ Ionen gefüllt

Perowskit oder Ilmenit Strukturtyp? Perowskit (CaTiO3) Ilmenit (FeTiO3)

Perowskit ABX3 Verzerrung der Idealstruktur durch die chemische Natur der A und B Kationen kommt häufig vor die B-O-B Winkel sind massgebend für viele interessante Eigenschaften Strongly Correlated Systems BaTiO3 Ti4+ nicht in Zentrum des Oktaeders elektrischer Dipol involatile fast RAM

Verbindungen mit der Perowskit-Typ Struktur La0.7Sr0.3MnO3 metallisch und ferromagnetisch magnetische Speichermedien  colossal magnetoresistance (CMR) La0.9Sr0.1Ga0.8Mg0.2O2.85 Aniondefizit Festkörperelektrolyt Ionenleiter La0.6Sr0.4Fe0.8Co0.2O3 B-Atome mit variablem Valenz und Aniondefizit Elektroden für Brennstoffzellen Elektronen- und Ionenleiter YBa2Cu3O7 Cu2.33+ und Aniondefizit Hochtemperatur-Supraleiter YBa2Cu3O6 Cu(II) in 5-er Koordination und Cu(1) in 2-er Koordination antiferromagnetischer Isolator