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Veröffentlicht von:Bärbel Durman Geändert vor über 10 Jahren
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Der Templateffekt Seminarvortrag ACV – Alexander Wachter
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Templat Templates (engl.) Schablone; Vorlage 180°C Templat
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MCM-41 Beispiel aus Festkörperpraktikum Mizellen wirken als Templat
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Templateffekt in der anorganischen Komplexchemie
Template Metallkationen
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Mit Templaten kann man…
Strukturen beeinflussen Makrozyklen oder Gitter synthetisieren/ designen (Kronenether, Porphyrine) Reaktionen steuern/ katalysieren
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Wie kann man das Steuern?
Zentralatom (Größe, Koordinationszahl, Elektronenkonfiguration) Ligand (weich, hart, Abstand Koordinationsstellen) Größenverhältnis Kation-Ligand
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Zentralatom KZ 2: selten, vorwiegend 11te HG + Quecksilber (Ag, Au, Hg)
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Zentralatom KZ 4 tetraedrisch:
d(0), d(10) Elemente isotrope Ladungsverteilung d(7) Elemente keine signifikante LFSE für bestimmte Koordinationsgeometrien Bei sterischen WW zwischen Liganden Bsp.: Ti(IV), Os(VIII), Co(II), Ni
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Zentralatom KZ 4 planar:
d(8) Elemente: Ni(II), Pd(II), Pt(II), Co(I), Rh(I), Ir(I), Au(III) vereinzelt auch: Cu(II) d(9), Co(II) d(7), Cr(II) d(4) Bei Starkfeldligenden Bsp.: Tetracyanidonickelat planar Tetrahalogenidonickelat tetraedrisch
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Zentralatom KZ 6 oktaedrisch:
Möglichkeit Ringe und Gitter zu synthetisieren z.B. Fe(II/III), Pt(IV), Pb(IV), Co(III)
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HSAB - Prinzip Weiche Liganden + weiche Zentralatome
Synthese von S- und N-Makrozyklen
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HSAB - Prinzip Harte Liganden + harte Zentralatome
Synthese von Kronenethern
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Loch & Kationengröße Ag 160 pm Atomradius Ni 135 pm Atomradius
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Beispiel Cu(I) d10 tetraedrische Anordnung der Liganden bevorzugt!
Zweizähniger Ligand (Chelatligand)
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Beispiel
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Porphyrine Organisch-chemische Farbstoffe
Häufiges Vorkommen in der Natur: Häm, Chlorophyll Grundgerüst:
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Synthese
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für Ihre Aufmerksamkeit
Wissenschaft… “Wenn ich die Folgen geahnt hätte, wäre ich Uhrmacher geworden“ Albert Einstein Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit
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Literatur Template Synthesis of Macrocyclic Compounds; N.V. Berbeleu, V.B. Arion, J. Burgess Koordinationschemie; Lutz H. Gade The Relationship between the Structure and Magnetic Properties of Bioinspired Iron(II/III) Complexes with Schiff-Base-Like Chelate Ligands, Part I: Complexes with Dianionic [N4] Macrocycles Birgit Weber, Indira Käpplinger, Helmar Görls, and Ernst-G. Jäger Metallkomplexe unsymmetrisch überbrückter [N4] Makrocyclen: Synthese, Struktur und Redoxverhalten; Ernst-Gottfried Jäger
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