Metallorganische Chemie Schrock-Carben 16 e Elektronenmangel-Carben Schrock-Carbene sind nukleophil am C und elektrophil am Metall Höchste Reaktivität mit elektronenarmen Carbonylen RCHO > RCOR > RCO2R > RCONHR Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Tebbe Reagenz Tebbe Reagenz Me3Al neat! Pyridin, NEt3 aber auch THF Methyliden- Titanocen Schrock Carben Metallorganische Chemie Petasis Reagenz
Metallorganische Chemie Tebbe/Petasis Titanium reagents for the alkylidenation of carboxylic acid and carbonic acid derivatives. Hartley, R.C.;McKiernan, Gordon J., JCS Perkin Trans.1 2002 2763-2793. JCS Perkin Trans.1 2002, 1369-1375 Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Tebbe/Petasis Metallorganische Chemie
Tebbe/Petasis Selektivität Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Takeda Reagenz Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Takeda Reagenz Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Takai Reagenz In situ Generierung des Ti=C Äquivalents einfach Z-selektiv Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Chirale Titanocene Rotationsisomere C2 Symmetrie Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Chirale Titanocene ee: enantiomeric excess = R-S/R+S oder S-R/R+S Direkt messbar durch die optische Drehung aD Mischung/aD Reinsubstanz = ee Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Chirale Titanocene Ti(II) Metallorganische Chemie Ligandenaustausch 6 e Cyclisierung Ti(IV)
Metallorganische Chemie Chirale Titanocene Reduktive Eliminierung Ti(IV) Lewis Säure C=O Lewis Base 1,2-Alkylshift Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Chirale Titanocene Atropisomerie X,X = Metallorganische Chemie Binaphthol
Ziegler Natta Polymerisation Metallorganische Chemie isotaktisch
Ziegler Natta Polymerisation Me3Al + H2O -> MAO Metylaluminoxan Oligomer Zr-Methyliden analogPetasis Syndiotaktisch Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Titan als Lewis Säure Metallorganische Chemie
Hosomi Sakurai Reaktion Metallorganische Chemie TU Darmstadt 27.03.2017 Hosomi Sakurai Reaktion Synthetic applications: I. E. Markó, D. J. Bayston, Tetrahedron Letters 34, 6595 (1993); H. Hioki et al., ibid. 6131. [TiCp2(OSO2CF3)2] as catalyst: T. K. Hollis et al., ibid. 4309. Reviews: I. Fleming et al., Org. React. 37, 57-575 (1989); Y. Yamamoto, N. Sasaki, “The Stereochemistry of the Sakurai Reaction” in Stereochemistry of Organometallic and Inorganic Compounds vol. 3, I. Bernal, Ed. (Elsevier, New York, 1989) pp 363-437; I. Fleming, Comp. Org. Syn. 2, 563-593 (1991). Metallorganische Chemie Prof. Boris Schmidt
Hosomi Sakurai Reaktion Metallorganische Chemie TU Darmstadt 27.03.2017 Hosomi Sakurai Reaktion Sterische Hinderung A. Hosomi, H. Sakurai, Tetrahedron Letters 1976, 1295; A. Hosomi et al., Chem. Letters 1976, 941 Metallorganische Chemie Prof. Boris Schmidt
Kinetisches Enolat pC=O coplanare Anordnung: keine sterische Hinderung + Aktivierungsenergie Minimum E-Enolat Z-Enolat Metallorganische Chemie
Asymmetrische Aldolreaktion Evans Auxiliar Z-Enolat Anti Aldol Metallorganische Chemie
Titan: Evans-Enolchelat Metallorganische Chemie Kinetisches Enolat
Metallorganische Chemie Titan: Evans-Enolat Metallorganische Chemie Kinetisches Enolat
Mukaiyama Aldol Reaktion Zimmermann Thraxler ÜZ Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Zirkon Schwartz Reagenz Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Zirkonocene Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Schwartz Reagenz Hart, D.W.; Schwartz, J. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 8115-8116 Metallorganische Chemie
Hydrozirkonierung mit Schwartz Zr Lewis Säure: Markovnikov Syn Hydrozirkonierung Metallorganische Chemie 18e Komplex 16e Komplex
Hydrozirkonierung mit Schwartz Zr Lewis Säure: Markovnikov Syn Hydrozirkonierung Metallorganische Chemie
Schwartz Selektivität Paradox? Alken ist besserer Donor als Alkin, dennoch dominiert Addition an das Alkin Nur die Hydrozirkonierung von Alkenen ist reversibel Metallorganische Chemie
Hydrozirkonierung b-Hydrideliminierung bei b-verzweigten Alkanen => a-verzweigte Titanorganyle Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Hydrozirkonierung Unverzweigtes Alken 50°C Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Schwartz Reagenz Kreuz-Kupplung => Palladium Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Schwartz Reagenz Metallorganische Chemie
Nukleophile Titanocenalkyle Ti(II) Oxidative Addition Ti(IV) Ti(IV) Metallorganische Chemie
Schwartz Reagenz als Katalysator Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Schwartz Reagenz Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Schwartz chiral? Menthylinden = Cp* Metallorganische Chemie
Metallorganische Chemie Schwartz chiral Metallorganische Chemie