Reduktion von Carbonsäuren zu Aldehyden Marcus Hans Betreuer: Carolin Thiele 03.02.2010 Vortrag zum OCF
Inhalt 1.Allgemeine Begriff 2.Carbonsäure Aldehyd 2.1.Mechanismus 2.2Beispiel 3.Carbonsäurederivat Aldehyd 3.1Mechanismen 3.2Beispiel 4.Quellen
Allgemein Reduktion: Erniedrigung der Oxidationszahl
Carbonsäure Aldehyd Schwierige Reaktion: Gefahr der Überreduktion Carbonsäure kann sehr leicht zum Alkohol reduziert werden. Reduktion zum Aldehyd nur unter speziellen Bedingungen und Reagenzien möglich, da Aldehyd (2x+I,keinM-Effekt) reaktiver als Säure (2x+I, 1x+M-Effekt).
Reduktionsmöglichkeiten
Möglichkeiten Direkte Reduktion der Carbonsäure Indirekte Reduktion d.h. über einen Ester, Carbonsäurechlorid oder Säureamid
Reduktion einer Carbonsäure Bedingungen: tiefe Temperatur
Synthese von Thujon
Reduktion eines Esters Bedingungen: 1.Sterisch großes Reduktionsmittel: z.B. DIBALH: 2.Tiefe Temperaturen (-70°C) 3. nicht-koordinierendes Lösungsmittel (Dichlormethan, Toluol, Hexan)
Reduktion eines Esters
Synthese von Camptothecin
Reduktion eines Carbonsäurechlorides Bedingungen: 1.Reduktionsmittel: Natriumborhydrid,Lindlar-Pd/ ,(Rosenmund), 2.Tiefe Temperaturen (-78°C)
Reduktion eines Carbonsäurechlorides
Fukuyama-Kupplung Umsetzung von Thioestern (Steglich) Sehr milde Reaktionsbedingung
Mechanismus
Weitere Reaktionen Bedingungen wie zuvor
Ende Skript OC04 SS09 Prof. Jauch Kapitel 8.3. W.Oppolzer et al., Helv. Chim. Acta 80, 623-639 (1997) M.A. Ciufolini et al. , Angew. Chem. 108, 1789-1791 (1996) www.organische-chemie.ch/OC/Namen/fukuyama-reduktion.htm Carey Sundberg, Advanced organic chemistry part B S402 Skript OC02 Wenz WS08/09