Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung Organometallchemie: Erweiterte Grundlagen, aktuelle Forschung und Anwendungen Hauptgruppen 11. Stunde
Niedervalente Hauptgruppenorganyle Oxidationsstufe +II Synthese: (M=Al)
Synthese M=Ga, In Stabilisierende Faktoren: 1.) kinetisch bevorzugte Produkte 2.) hyperkonjugative Stabilisierung
Synthese Stabil: Große Substituenten verhindern Disproportionierung
Eigenschaften Elektron-sextett am Metallzentrum Lewis-Säuren Metalle leicht zu oxidieren/reduzieren! Stabilisierung der Strukturen durch Hyperkonjugation weitere Möglichkeit: Aufnahme von Elektronen in leere pz Orbitale
Einkristallstruktur 278 pm Si-Al-Al-Si = 90o
Einkristallstruktur
Einkristallstruktur
Einkristallstruktur
Einkristallstruktur
Einkristallstruktur
ESR
Eigenschaften - NMR
Anwendungen ?
Die Kohlenstoff Gruppe C 2.55 Si 1.90 Ge 2.0 Sn 1.8 Pb 1.9
Synthese M=Si (Rochow Synthese) Direktvefahren: R-Cl + Si/Cu R2SiCl2 + R3SiCl + .... Direktvefahren: Metathese: SiCl4 + 4 LiR SiR4 + 4 LiCl
Synthese Hydrosilylierung: H-SiCl3 + RCH=CH2 RCH2-CH2-SiCl3
Reaktivität der E-C Bindungen E= Si, Ge, Sn, Pb 1.) Sinkende thermische Stabilität 2.) Zunehmender Abstand 3.) Zunemende Polarisierung der E-C Bindung ?
Kreuz (Stille) Kopplung [Ar-Pd-X] [Pd]0 Ar’-SnR3 Ar-Ar’ SnR3 [Ar-Pd-Ar’] X
Niedervalente Gruppe IV-Verbindungen Darstellung von Silicocen SiCl4 + 2 LiCp* Cp*2SiCl2 Cp*2SiCl2 + Na/Hg Cp*2Si
Silicocen
Bindungmodi Zentrale Frage: Ist dies wirklich eine E=E Mehrfachbindung ????
Struktur eines Ge2-Komplexes Je Größer das Element, je niedriger die EN desto diffuser die Valenzelektronen stärkere Abwinkelung