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Vielstoffthermodynamik
Prof. Dr. rer. nat. habil. Sabine Enders Fakultät III für Prozesswissenschaften Institut für Verfahrenstechnik Fachgebiet Thermodynamik und Thermische Verfahrenstechnik Vorlesung Vielstoffthermodynamik Ternäre Systeme
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Beispiel: Trennung von Aromaten und Paraffinen
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Trübungstitration Prinzip: Vorgabe eines binären Gemisch – Zugabe der 3. Komponente Verfolgung der Trübung
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II I analytische Bestimmung der Phasenzusammensetzung (z.B. HPLC)
analytische Methode II I Prinzip: Probennahme von beiden Phasen – Phasenanalytik
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Messung der Spinodalen Druck- oder Temperatursprungexperimente ® Messung der Streulichtintensität
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Messung der Spinodalen
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AAB(T)>2 Mischungslücke AB
AAC(T)>2 Mischungslücke AC ABC(T)>2 Mischungslücke BC K=3 T = konstant maximal 3 flüssige Phasen → Dreiphasengleichgewicht
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1 Gleichung + 3 Unbekannte
2 Gleichungen + 3 Unbekannte 3 Gleichungen + 3 Unbekannte
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3 Gleichungen + 3 Unbekannte (lngA, lngB und lngC)
Gleichungssystem Gln. (2) und Gln. (3) nach lngC umstellen und gleichsetzen
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Einsetzen von Gln. (3) und (4) in Gl. (1)
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Einsetzen von Gln. (5) in Gl. (3)
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Einsetzen von Gln. (6) in Gl. (2)
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Überprüfung der Ergebnisse
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Berechnung der Binodale
Verwendung der Phasengleichgewichtsbedingung nichtlineares Gleichungssystem aus 3 Gln. Unbekannnte: 2 Größen müssen vorgegeben werden
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Berechnung der Dreiphasengleichgewichte
GS aus 6 Gln. Unbekannte: eine Größe (meist T) muß vorgegeben werden
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Berechnung der Spinodale
binäres System: ternäres System: Stabilitätsdeterminante
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Berechnung der Spinodale
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Berechnung der Spinodale
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Berechnung der Spinodale
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Berechnung der Spinodale
Spinodalbedingung
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Berechnung der Spinodale
Spinodalbedingung Vorgabe von xA und T→ xB mit der quadratischen Lösungsformel berechnen werden nur komplexe Nullstellen gefunden, so ist bei den vorgegebenen Bedingungen keine Spinodale vorhanden
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Berechnung der kritischen Punkte
binären System: ternären System: Stabilitätsdeterminante
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Berechnung der kritischen Punkte
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Berechnung der kritischen Punkte
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Berechnung der kritischen Punkte
Gleichung 5. Grades → 5 kritische Punkte sind möglich Vorgehensweise: 1. eine Nullstelle iterativ (z.B. Newton-Verfahren) bestimmen 2. Division der kritischen Bedingung durch (x-x0) 3. Bildung der kubischen Resolventen 4. Nullstellenberechnung der kubischen Resolventen mit der Cardanischen Lösungsformeln (z01, z02, z03) Biquadratische Gleichung
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