Reduktionen von Aldehyden/Ketonen zu Alkoholen Vortrag OCF Reduktionen von Aldehyden/Ketonen zu Alkoholen Betreuer: Carolin Thiele Referent: David Nieder

Gliederung 1. Allgemeiner Mechanismus 2. Beispielmechanismus 3. Reagenzien und Reaktionsbedingungen 4. Namensreaktionen - Meerwein-Verley-Pondorf-Reduktion - Grignard – Reduktion - Luche -Reduktion

1.Allgemeiner Mechanismus Addition von H-Nucleophilen(Hydrid-Ionen) an Carbonylverbindungen durch(AdN C=O) Hydridkomplexe von B oder Al Kovalenzbindungen mit mindestens einer B- H- oder einer Al-H-Bindung Organometallverbingungen mit anschließender Hydrolyse

2.Mechanismen Beispiel: Reduktion von Ketonen mit LiAlH4

3.Reagenzien und Reaktionsbedingungen Hydridkomplexe von Bor NaBH4 in MeOH,EtOH oder HOAc bei 0˚C L-Selectrid [LiBH(sek-Bu)3] 9BBN BH3/THF BH3/Me2S sehr reaktiv und stabil

3.Reagenzien und Reaktionsbedingungen LiEt3BH NaBH3CN LiBH3CN Entstehen von Blausäure

3.Reagenzien und Reaktionsbedingungen von Aluminium RedAl [NaAlH2(O-CH2-CH2-OMe)2](sehr T-beständig) LiAlH(O-tert-Bu)3 LiAlH(O-Me)3 LiALH4 in THF oder Ether AlH3 (Alan) sehr reaktiv

3.Reagenzien und Reaktionsbedingungen Kovalenzbindungen mit mindestens einer B- H- oder einer Al-H-Bindung DIBALH (iBu2ALH) in Ether, THF, Toluol oder CH2Cl2

3.Reagenzien und Reaktionsbedingungen Grignard-Reduktion(Übertragung eines β-H-Atoms) iBuMgBr

4.Namensreaktionen Meerwein-Pondorf-Verley Reduktion Carbonylverbindung reagiert mit Aluminiumisopropanolat Verläuft über 6-gliedrigen ÜZ Aluminiumisopropanolat wird wieder zurückgebildet

4.Namensreaktionen

4.Namensreaktionen Grignard-Reduktion sterisch stark gehinderte Mg-Verbindungen Bsp.: iBuMgBr Übertragung des β-ständigen H‘s als Nucleophil statt C-Nucleophil

4.Namensreaktionen

4.Namensreaktionen Luche-Reduktion Reagenzien: CeCl3 und NaBH4 in MeOH - bei Anwesenheit von Keton – und Aldeydgruppe wird bevorzugt die Ketogruppe angegriffen Ketogruppe besitzt stärkere Partialladung und begünstigt den Angriff eines harten Nucleophils

4.Namensreaktionen

Literatur Brückner, Reinhard: Reaktionsmechanismen. 20073. Latscha; Kazmaier; Klein: Organische Chemie-Basiswissen 2. 20086. OC2 Skript Prof. Wenz WS08/09 OC4 Skript Prof. Jauch SS09