Proseminar Organische Chemie MB

Präsentation zum Thema: "Proseminar Organische Chemie MB"—  Präsentation transkript:

1 Proseminar Organische Chemie MB 9.12.2016
Übung 9

2 2A) Zeichnen Sie den Mechanismus und das Reaktionsprofil für die elektrophile
aromatische Substitution anhand von Methoxybenzen und 2-Propylchlorid.

3 Erstsubstituent I-Effekt M-Effekt Dirigierender Effekt –O− + ortho / para –OH, –OR, –NH2, –NR2 − Alkyl / –F, –Cl, –Br, –I –COOH, –CN, –CONH2, –NO2 meta –NR3+

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5 2B) Geben Sie je ein Beispiel für die nukleophile aromatische Substitution
(a) nach dem Additions-Eliminierungsmechanismus

6 Sub­sti­tu­ti­on von Aro­ma­ten durch Nu­cleo­phi­le
Elektrostatische Potenzialoberfläche von Chlorbenzol. Elektrostatische Potenzialoberfläche von Chlor-2,4-dinitrobenzol. Der Vergleich der elektrostatischen Potenzialoberflächen zeigt die stärkere positive Polarisierung des chlorsubstituierten C-Atoms durch den elektronenziehenden Effekt der Nitro-Gruppen, wodurch ein nucleophiler Angriff erleichtert wird. (blau = positiveres Potenzial, rot = negativeres Potenzial)

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8 (b) nach dem Arin-Mechanismus
Reaktionsmechanismus Bekannt aus H/D-Austauschreaktionen ist, dass das Amid-Anion in flüssigem Ammoniak Protonen aus Benzol abstrahieren kann. Besonders rasch geht dieses in o-Stellung zu (−I)-Substituenten, wie z. B. Chlor. Aus diesen Tatsachen lässt sich schließen, dass primär nicht das chlorsubstituierte Kohlenstoffatom des Aromaten angegriffen wird. Das Amidion deprotoniert als starke Base ein alpha-Wasserstoffatom des Chlortoluols, was über ein Carbanion zu einer Dreifachbindungs-Zwischenstufe, dem Arin, führt. Bei der folgenden Addition von NH3 bildet sich sowohl das m-Isomer, als auch das p-Isomer.

9 (c) über ein Diazoniumsalz
Mechanismus Durch Zugabe einer Säure wird aus Nitrit ein Nitrosonium-Ion als Elektrophil gebildet: Die Reaktion zur Diazonium-Verbindung verläuft über mehrere Stufen: Die Stabilität aromatischer Diazonium-Ionen beruht auf Resonanzstabilisierung durch den aromatischen Ring:

10 Phenolverkochung: Schiemann: Sandmeyer:

11 Reaktionsmechanismus (Sandmeyer):