Kooperativität und Hysterese beim Spin- Crossover Lisa Zappe, 03.12.2013 Kooperativität und Hysterese beim Spin- Crossover J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, Dalton Trans., 2005, 2062- 2079.

Gliederung Allgemeines zum Spin- Crossover Allgemeines zur Hysterese Schematisches Modell der Kooperativität Kooperative Wechselwirkungen Zusammenfassung Quellen

1. Allgemeines zum Spin- Crossover Größenordnung der Ligandenfeldaufspaltung 10 Dq bzw. ΔO Für FeII HS-, LS- SCO- Komplexe 10 Dq HS < 11000 cm-1 HS- Komplex 10 Dq HS ≈ 11500 – 12500 cm-1 und 10 Dq LS ≈ 19000 – 21000 cm-1 SCO- Komplex 10 Dq LS > 21000 cm-1 LS- Komplex B. Weber, Koordinationschemie/ Metallorganische Chemie aus dem Modul AC III, 2011.

HS- LS Zustände HS Hell; LS Dunkel Quelle: Malcolm A. Halcrow, Spin- Crossover Materials, Wiley, 2013.

2. Allgemeines zur Hysterese Malcolm A. Halcrow, Spin- Crossover Materials, Wiley, 2013.

3. Schematisches Modell der Kooperativität B. Weber, Habitilationsschrift, Strategien zur zielgerichteten Synthese molekularer Magnete, 2009.

4. Kooperative Wechselwirkungen Kovalente Bindungen Wasserstoffbrückenbindungen p-p- Wechselwirkungen van der Waals- Wechselwirkungen

Kovalente Bindungen Hysterese: 20K Hysterese: 10K B. Weber, Coord. Chem. Rev., 2009, 253, 2432-2449.

Packungen der einzelnen Polymere Quelle: B. Weber, Coord. Chem. Rev., 2009, 253, 2432-2449.

Aufgrund der Struktur dieses Polymers sind keine Wechselwirkungen zwischen den Polymersträngen möglich C. Genre, G.S. Matouzenko, E. Jeanneau, D. Luneau, New J. Chem. 30 (2006)1669.

Lösungsmittelmoleküle verhindern die Wechselwirkungen zwischen den Polymersträngen => Keine Kooperativität C. Genre, G.S. Matouzenko, E. Jeanneau, D. Luneau, New J. Chem. 30 (2006)1669.

Wasserstoffbrückenbindungen Wasserstoffbrücken zwischen N-H…O. B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 10098-10101

Wasserstoffbrücken (violett) verbinden die einzelnen Komplexe HT Polymorph Wasserstoffbrücken (violett) verbinden die einzelnen Komplexe miteinander B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 10098-10101.

Hysterese: 70K B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 10098-10101.

p-p-Wechselwirkungen Hysterese: 50 K J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, Dalton Trans., 2005, 2062- 2079.

5. Zusammenfassung Kooperativität ist Voraussetzung für Hysterese Große Strukturunterschiede zwischen HS und LS Zuständen begünstigen Kooperativität Kombinationen von kooperativen Wechselwirkungen ergeben die größten Hysteresen

6. Quellen B. Weber, Habitilationsschrift, Strategien zur zielgerichteten Synthese molekularer Magnete, 2009. Malcolm A. Halcrow, Spin- Crossover Materials, Wiley, 2013. B. Weber, Coord. Chem. Rev., 2009, 253, 2432-2449. B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 10098-10101. W. Bauer, T. Pfaffeneder, K. Achterhold, B. Weber, Eur. J. Inorg. Chem., 2011, 3183-3192. J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, Dalton Trans., 2005, 2062- 2079. B. Weber, Koordinationschemie/ Metallorganische Chemie aus dem Modul AC III, 2011. C. Genre, G.S. Matouzenko, E. Jeanneau, D. Luneau, New J. Chem. 30 (2006)1669.