Dess-Martin-Periodinan/ IBX Seminarvortrag vom 18.1.2006
IBX 2-Iodoxybenzoesäure oxidiert primäre Alkohole zu Aldehyden Zwischenprodukt der Synthese des Dess-Martin-Periodinans hitze- und stoßempfindlich kommerziell als stabilisiertes IBX erhältlich (z.B. in DMSO-Lösung oder an ein Polymer gebunden)
Mechanismus der Oxidation mit IBX Hypervalenter Twist- Mechanismus
Beispiel: IBX-Oxidation in der Totalsynthese von Eicosanid
Dess-Martin-Periodinan (DPM) oxidiert insbesondere primäre und sekundäre Alkohole zu Aldehyden und Ketonen sehr selektive Oxidation unter milden Bedingungen (bei Pyridinzusatz im nahezu neutralen Bereich) funktionelle Gruppen wie Enolether, Epoxide, Furane und Sulfide werden nicht angegriffen
Dess-Martin-Periodinan Typische Reaktionsbedingungen: Raumtemperatur,Lösungsmittel CHCl3 oder CH2Cl2, 1.1 eq. DPM, 0.5-2 h Vorteile: - besser löslich als IBX - enthält keine Schwermetalle - leicht zu regenerieren Nachteil: - wie IBX stoß- und hitzeempfindlich (in CH2Cl2-Lösung gefahrlos zu handhaben)
Darstellung von DPM
Dess-Martin-Oxidation Oxidation eines sekundären Alkohols zum Keton
Mechanismus der Dess-Martin-Oxidation
Beispiele:
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Literatur Carey, Sundberg: Advanced Organic Chemistry, 4th Edition, Kluwer Academic Publishers Schwetlick, Organikum, 22. Auflage, Wiley-VCH www.organic-chemistry.org www.organische-chemie.ch