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Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe. Die Energieniveaus der d-Orbitale des Zentralatoms Aufspaltung im oktaedrischen Ligandenfeld: d(x 2 -y.

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1 Allgemeines MO-Schema für oktaedrische Komplexe

2 Die Energieniveaus der d-Orbitale des Zentralatoms Aufspaltung im oktaedrischen Ligandenfeld: d(x 2 -y 2 )‏d(z 2 )‏ d(yz)‏d(xy)‏d(xz)‏ Orbitale näher an Liganden → höheres Energieniveau Orbitale weiter von Liganden entfernt → niedrigeres Energieniveau

3 Aufspaltung im Oktaedrischen Ligandenfeld

4 OhOh E8C 3 6C 2 6C 4 3C 2 i6S 4 8S 6 3σh3σh 6σd6σd A 1g X 2 +y 2 +z 2 A 2g EgEg (2z² - x² - y², x²-y²) T 1g (R x, R y,R z ) T 2g (xz, yz, xy) A 1u A 2u EuEu T 1u (x, y, z) T 2u Charaktertafel O h (bzw. O)

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7 Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld d(xz)‏d(xy)‏d(yz)‏ d(z2)‏d(x2-y2)‏ Orbitale näher an Liganden → höheres Energieniveau Orbital weiter von Liganden entfernt → niedrigeres Energieniveau

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9 Aufspaltung im tetraedrischen Ligandenfeld

10 Elektronenspektrum von [Ti(H 2 O) 6 ] 3+

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12 Spektrochemische Reihen Größe der Aufspaltung Δ im Ligandenfeld abhängig von: Elektronegativität und Größe der Liganden (  -Akzeptoren: großes ,  -Donoren: kleines  ) Zahl der Liganden (  Okt >  Tet ) Oxidationsstufe des Zentralatoms (  wächst mit steigender Ladung des Zentralions) Ordnungszahl des Metalls (  (3d) <  (4d) <  (5d) ) In den spektrochemischen Reihen sind Liganden und Zentralatome nach der Stärke der Aufspaltung geordnet, die sie verursachen.

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15 High-Spin und Low-Spin

16 LFSE vs. Spinpaarungsenergie (P) ist entscheidend P >  Okt  high spin P <  Okt  low spin

17 Gitterenergien der Metallhalogenide M(Hal) 2 d3d3 d0d0 d5d5 d8d8 d 10 d 0, d 5, d 10 keine LFSE d 3, d 8 maximale LFSE (hs) Halogenide: schwache Ligandfelder  high spin (hs)

18 Hydratationsenthalphien der 3d M 2+ Kationen Ionenradien der 3d M 2+ und M 3+ Kationen


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