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Das Prinzip der Trübungsmessung. seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße 13 48485 Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / 9474-0 Fax (49) (0) 5973 /

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1 Das Prinzip der Trübungsmessung

2 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Das Prinzip der Trübungsmessung Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

3 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was ist Trübung? Die Trübung einer Flüssigkeit ist ein subjektiver Eindruck. Die Trübung wird durch kleine Partikel in Flüssigkeiten verursacht, die eine von Trägerstoff abweichende Brechungszahl besitzen oder durch Absorption. Es handelt sich bei der Trübung nicht um eine physikalische Größe Früher wurde Trübung mit Hilfe einer Trübungssichttafel bestimmt. Heute referenziert man auf den Trübungsstandard Formazin Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

4 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Das Prinzip der Absorptionsmessung Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

5 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was ist Licht? Licht ist aus unser, technischer Sicht eine elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge von ungefähr 200nm bis 3000nm. nahinfrarotes Spektrum2000nm bis 700nm sichtbares Spektrum700nm bis 400nm UV Spektrum400nm bis 200nm Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

6 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Optischer Messbereich Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

7 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Lichtquellen Als Lichtquelle können unterschiedliche Lampen dienen, z.B. Glühlampe, Gasentladungslampe oder LED LED Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS STS-LED 880nm

8 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Erfassen des Lichts! Detektor Die unterschiedlichen Detektoren haben unterschiedliche Aufnahmebereiche, sie müssen entsprechend des Einsatzfalls ausgewählt werden Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS STS Tageslichfilter

9 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was passiert beim Durchleuchten von Flüssigkeiten? Lichtquelle Medium Detektor Fenster Licht durchleuchtet Flüssigkeiten. Wenn Licht durchgeleitet wird, kann ein Teil des Lichts verloren gehen, es wird Absorbiert. Transmission wird in Prozent beschrieben (%T) 100%T bedeutet kein Licht geht verloren= 0% Trübung 50%T bedeutet die Hälfte des Lichts geht verloren= 50% Trübung 0%T bedeutet, kein Licht kommt am Detektor an= 100% Trübung Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

10 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Zusammenhang zwischen Absorption und Transmission Alle Materialien absorbieren Energie (Licht) Die Absorption einer Substanz ist direkt proportional zu seiner Konzentration, dies beschreibt das Lambert-Beer Gesetz. Absorption (A) steht im Verhältnis zur Transmission (T) Absorption (A)Transmission (%T) Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS LINK-Wikipedia: Transmission Absoption Lambert-Beer Gesetz

11 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Zusammenhang zwischen Absorption und optischer Dichte Die optische Dichte einer Substanz ist definiert als Absorption per Längeneinheit oder Schichtdicke Damit ergibt sich für die optische Dichte OD: OD = 1 OPL * (A) = 1OD = 1AU OD = optische Dichte OPL = optische Pfadlänge in cm A= Absorption Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS LINK-Wikipedia: Optische Dichte

12 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Beispiel des Zusammenhangs zwischen Absorption und Zellwachstum (Erhöhung der Konzentration) Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Fazit: Erhöht sich der Feststoffanteil im Medium, erhöht sich zwangsläufig die Absorption!

13 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Zusammenhang zwischen Absorption und Trübung Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Fazit: Erhöht sich die Trübung im Medium, erhöht sich zwangsläufig die Absorption!

14 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was ist ISO 7027? Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Norm ISO 7027 Der Text dieser internationalen Norm "Water quality; Determination of turbidity" (Wasserbeschaffenheit; Bestimmung der Trübung) ist in der deutschen Norm DIN Teil 2 und ihrer europäischen Version EN enthalten. Sie beschreibt zwei halbquantitative (Durchsichtszylinder, Sichtscheibe) und zwei quantitative optische Verfahren, nämlich die Messung der gestreuten Strahlung und der durchgehenden Strahlung (Trübungswert; Streulicht). Sie enthält ebenfalls eine detaillierte Vorschrift zur Herstellung der Formazin-Lösung und zur Kalibrierung der Trübungsmessgeräte.TrübungswertStreulichtKalibrierung ISO im Web

15 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was ist Formazin? Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Die Anzeige der Trübungsmessgeräte erfolgt nicht in Form der gemessenen Lichtintensität, sondern als Konzentration einer Bezugssuspension. Die Genauigkeit dieser Kalibrierlösung bestimmt diejenige der Trübungsmessung und ist deshalb von entscheidender Bedeutung. Der international festgelegte Trübungsstandard für die Kalibrierung ist Formazin. Dieser Standard kann aus kommerziell erhältlichen Chemikalien gemäss Rezept aus der Norm ISO 7027 (Wasserbeschaffenheit - Bestimmung der Trübung) jederzeit reproduziert werden. Die Einhaltung der Herstelltemperatur ist dabei von grosser Wichtigkeit, da sie die Korngröße der entstehenden Formazinpartikel fühlbar beeinflusst, wie die folgende Abbildung zeigt. Der daraus resultierende Fehler beträgt 1..2%K -1. Aus diesem Grund wird sollte die Herstelltemperatur auf ±1°C konstant gehalten. Korngrössen-verteilungen von Formazin für verschiedene Herstellungs-temperaturen. Ein massgebendes Kriterium ist auch die Reinheit des verwendeten Wassers. Vorschriftsmässig filtriertes Wasser weist erfahrungsgemäss noch eine Reststreuung von ca FTU = 20 mFTU auf (Grundaufhellung). Dies ist bei der Kalibrierung und der Messung von sehr kleinen Trübungswerten zu berücksichtigen.

16 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was ist Formazin? Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Formazinlösung ist eine giftige Substanz! Beachten Sie bitte unbedingt die Sicherheitshinweise zum Umgang mit Formazin.Sicherheitshinweise Formazin ist eine wäßrige Suspension von einem unlöslichen Polymer. Formazin entsteht durch die Reaktion zwischen einem Hydraziniumsulfat und Hexamethylentetramin und zeigt eine durchschnittliche Partikelgröße von 1,5 µm bei einer standard Abweichung von 0,6µm. Zur Kalibrierung von Trübungsmessgeräten wird für die Herstellung der Kalibrierlösungen eine Formazin Suspension von 1000EBC / 4000 TEF empfohlen *. Diese vergleichsweise hohe Konzentration zeichnet sich durch eine bessere Lagerfähigkeit von bis zu 6 Monaten aus. Die Stabilität der Formazinsuspension ist jedoch stark abhängig von den Lagerbedingungen. Die Formazinlösung sollte dunkel bei einer Temperatur von ca. 10°C gelagert werden. Vor dem Gebrauch muss die Lösung sehr gut für mindestens 2 Minuten geschüttelt werden. Anschließend zur Entgasung mindestens 15 Minuten ruhen lassen und unmittelbar vor Gebrauch zum homogensieren der Suspension nochmals vorsichtig schwenken. Beachten Sie hierbei das keine Luftblasen eingetragen werden. Über eine Verdünnungsreihe lassen sich nun beliebige Kalibrierlösungen < 1000EBC / 4000 TEF herstellen. Für die Herstellung von Kalibrierlösungen unterhalb 0,5 EBC gelten jedoch andere Regeln, hier wird mit speziell destilliertem und filtriertem Wasser und einer Präzisionswage gearbeitet. Weiterhin ist zu beachten das die verdünnten Kalibrierlösungen erheblich weniger stabil sind als die 1000EBC / 4000 TEF Suspension. Sie sollten verdünnte Standards immer am jeweiligen Tag zubereiten und sofort verwenden. * DIN/EN (ISO 7027) Vorgabe, Suspension von 100EBC (400TEF), Halbarkeit max. 2 Wochen.

17 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Kalibrierung Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Kalibrierung (Trübung) Zur praktischen Interpretation des Trübungswerts werden die Trübungsmessgeräte mit einer Standardsuspension kalibriert. Die Anzeige erfolgt somit nicht in Form der gemessenen Lichtintensität, sondern als Konzentration der Kalibriersuspension. Bei der Messung einer beliebigen Suspension bedeutet also die Anzeige, dass die betreffende Flüssigkeit die gleiche Lichtstreuung verursacht wie die Standardsuspension der angezeigten Konzentration. Der international festgelegte Trübungsstandard ist Formazin. Die Trübung von Formazin wird in unterschiedlichen Einheiten angegeben. Trübungseinheiten basierend auf Formazin Die unverdünnte Lösung hat einen Trübungswert von: 1000 EBC (European Brewery Convention) 4000 TEF (Trübungseinheiten Formazin) 4000 FTU (Formazine Turbidity Units) 4000 FNU(Formazine Nephelometric Units, Einheit nur bei 90° Streulichtmessung) 4000 FAU(Formazine Attenuation Units, Einheit n. EN27027 Trübung im Durchlichtverfahren über 40 FNU) Helm Einheiten ASBC (American Society of Brewing Chemists)

18 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Wie wird Trübung gemessen? Lichtquelle Medium Detektor Fenster Lichtquelle Medium Detektor Fenster 180° 90° Die Durchlichtmethode Bei der Durchlichtmethode wird die Schwächung des Durchlichts bei 180° gemessen. Sie eignet sich vor allem bei starken Trübungen und Proben mit großen Partikeln. Die Messergebnisse können z.B. in FAU (Formazine Attenuation Units – ISO 7027 konform über 40 FNU) ausgedrückt werden. Die Streulicht oder nephelometrische Methode Bei der nephelometrischen Methode wird die Intensität des Streulichts in einem Winkel von 90° gemessen. Sie eignet sich vor allem bei niedrigen Trübungen. Die Messergebnisse können in FNU (Formazine Nephelometric Units – ISO 7027 konform) oder NTU (US Standard) ausgedrückt. 1 FNU = 1 NTU Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS LINK-Wikipedia: Messung der Trübung

19 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Lichtquelle Medium Detektor Reflektion Die Reflektionsmessung Bei der Reflektions- oder Rückstreulichtmessung wird die vom Medium direkt reflektierte Intensität des Streulichts gemessen. Dabei liegt Sender und Empfänger in einer Ebene. Das Licht muss daher um 180° reflektiert werden. Diese Methode lässt sich nur bei hohen Trübungen ab ca NTU bzw. 500EBC und in einem eingeschränkten Messbereich anwenden. Die Messergebnisse können in NTU ausgedrückt werden, sind aber nicht vergleichbar mit anderen Messverfahren. Fenster Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Wie wird Trübung gemessen?

20 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Wie wird Trübung gemessen? Detektor Lichtquelle Medium Detektor Fenster 90° / 180° Die Ratio Methode Die Ratio Methode gibt die Relation zwischen Durchlichtmessung und Streulichtmessung wieder. Sie ist keinerlei internationalen Standards konform. Messgeräte, die auf dem Ratio – Messprinzip basieren, können Streulicht- und Farbinterferenzen minimieren. 90° 0°/180° Durchlicht z.B. 12° o. 20° Streulicht bzw. 25° bei EBC Die typischen Messverfahren Von der Messlampe wird ein gebündelter Lichtstrahl durch die Flüssigkeit gesendet. Dieser Strahl wird an Partikeln gestreut und von den Streulichtdetektoren erfasst. Gleichzeitig wird das Durchlicht gemessen. Der Quotient aus Streulicht und Durchlicht ergibt den Trübungswert. Die aufgeführten Verfahren (12°(20°)/90°) sind nicht miteinander vergleichbar und hängen stark von der Partikelgröße ab. Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

21 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet NIR – Absorptionssensor und Messgeräte STS01…04

22 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Wie funktioniert der STS in der Praxis? Messmethode Wir messen Durchlicht (180°) im Nah-Infrarot-Bereich bei 880nm Wellenlänge gemäß ISO Dadurch vermeiden wir Quereinflüsse durch Farbe. Wir bringen bei den Sensoren (STS01/02) direkt die reziproke Transmission zur Anzeige (0…100%). Bei diesen Sensoren bieten wir OPLs von 5mm (für mittlere Trübungen /Absorptionen) bis 20mm (für kleine Trübungen/ Absorptionen) an. Bei den Messgeräten (STS03/04) sind alle Messbereiche und Wertigkeiten umschaltbar und Werkskalibriert. Diese Messgeräte sind ausschließlich in OPL 5mm zu bekommen. Hierbei werden hohe Trübungen sehr gut aufgelöst. Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

23 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was ist anders beim STS? 1. Ein typischer Aufbau von NIR-Sensoren Die meisten Hersteller arbeiten mit einer Glühlampe (5) als Lichtquelle. Hierfür benötigt man eine sehr aufwendige Konstant Stromquelle, damit diese Lampe reproduzierbare Werte bringt. Zusätzlich muss dann der richtige (NIR) Wellenbereich rausgefiltert (4) werden. Dann wird der Lichtstrahl durch Verwendung von diversen Linsen gebündelt. Die Fenster (2) werden oftmals mit O-Ringen gedichtet Der Detektor (6) reagiert auch auf umliegende Lichteinflüsse All diese Bauteile haben Toleranzen zueinander, die sich speziell bei Warm- / Kaltwechsel (SIP/CIP) extrem auswirken und die Wiederholgenauigkeit stark beeinflussen. Weiterhin entstehen durch Wartung und Betrieb Kosten in nicht unerheblichem Maße! Konkurrenzprodukt Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

24 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Was ist anders beim STS? STS 1. Der patentierte Aufbau vom STS Durch die Verwendung einer LED mit 880nm benötigen wir weder eine hochkomplexe Konstantstromquelle noch Filterelemente oder Linsen! Die Saphir – Fenster werden spaltfrei und hygienisch eingeklebt. Der Detektor wird durch einen Tageslichtfilter vor Fremdlichteinflüssen geschützt. Alle Bauteile sind in einem monolithischen Bauteil zusammengefasst und unterliegen damit auch bei Temperaturwechseln einer gleichbleibender Toleranz. Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

25 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Spaltfreies Design Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Saphir Fenster bündiger Einbau Kleber dient gleichzeitig als Dichtung dadurch keine Spalten und Kanten ein zuwachsen der Fenster wird erschwert absolut hygienisches Design Kalibrierfunktion Rückführbar NIST-(National Institute of Standards and Technology) mit steckbaren Kalibrierfiltern

26 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Kalibrierfilter Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

27 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Die Sensor Linearität – Absorption: dargestellt 0.. 5AU 1AU (Absorbtions Unit) entspricht 90% Lichtverlust

28 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Zusammenhang zwischen Absorption (AU) und Trübung (%) Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS 0 mA 20mA 0 % 100 % 1AU=90% 3AU=99,9% 2AU=99% 4AU=99,99% 5AU=99,999% Beispiel: Negele

29 Absorptionssensor STS01 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Wie funktioniert der STS in der Praxis? Die Erfassungs- u. Messbereiche des STS Abhängigkeiten der Maßeinheiten zueinander 1 FTU = 1 TEF = 0,25 EBC Basierend auf Vergleichsmessungen ergeben sich weiterhin die folgenden Abhängigkeiten. 1 FTU = 1 TEF = 0,25 EBC = 2,05ppm = 2,05 mg/l = 0,00205 g/l = 0, % TS Bei einem spezifischen Gewicht von 1, entspricht 1 mg/l in 1 kg Wasser 1 ppm. Bezogen auf Formazin gibt es folgende Abhängigkeiten: 1FNU = 1FAU = 0,25 EBC = 2,05 mg/l = 0, % TS Unser Erfassungsbereich liegt bei den Sensoren STS01/02 ca. OPL 5mm~ 0…500 EBC ~ 0…2000 FAU ~ 4100 mg/l ~0,004 % TS OPL 10mm~ 0…250 EBC ~ 0…1000 FAU ~ 2050 mg/l ~0,002 % TS OPL 20mm~ 0…100 EBC ~ 0… 400 FAU ~ 820 mg/l ~0,0008% TS Unser Messbereich liegt bei den Messgeräten STS03/04 OPL 5mm 0…3250 EBC0…13000 FAU 26,6 g/l ~0,026% TS

30 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Anwendungsbereiche STS01/02Ausgang 4…20mA STS01/02 OPL 5mm=0…100% Trübung STS01/02 OPL 10mm=0…100% Trübung STS01 OPL 20mm=0…100% Trübung STS03/04Ausgang 4…20mA STS03/04 OPL 5mm= 0…100% (Beispiel)Trübung (durch CDU alle Möglichkeiten) 0…3 AU Absorptionseinheiten, dies entspricht einer optischen Dichte von 6 OD 0…3250 EBCEuropean Brewery Convention 0…13000 FAUFormazin Absorption Unit 0…13000 TEFTrübungseinheiten Formazin 0…26650 mg/l Milligramm pro Liter Trockensubstanz 0…19000 CDUCustomer Defined Unit Alle Geräte haben einen digitalen Ausgang integriert, der über die Gesamten Bereiche einstellbar ist!

31 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Applikationen der Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Typische Anwendungen Die Absorptionsmessung ist wohl die am weitesten verbreitete Methode der Trübungsmessung. Auf Grund des großen Messbereichsumfangs sowie der unterschiedlichen Bauformen (Tauchsonden, Rohrsonden, Stabsonden, etc.) sind bei dieser Messtechnik die verschiedensten Anwendungen möglich, so dass an dieser Stelle nur die häufigsten Anwendungen gelistet werden. Phasentrennung zwischen verschiedenen Produkten Messung von Läuterwürze in Brauereien Messung der Hefekonzentration Dosierung von Anstellhefe / Kieselgur Erfassung der Konzentration verschiedenster Produkte Aufbau von Frachtmesssystemen Zentrifugen Überwachung (Separator) Erfassung Öl in Wasser Erfassung von Wasser in Öl Produkteinschüsse/Wassereinschüsse Überwachung der Belagbildung innerhalb von Rohrleitungen Schlammabzug Abwassermessungen Schlammspiegel / Schlammkonzentration Messungen in Flotations- / Sedimentationsbecken / Fermenter-Anwendungen Stoffauflauf bei der Papierherstellung...

32 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Läuterbottich Applikationen der Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS Erfahrungsbericht König Brauerei

33 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Separator Auslauf Trübungssensor STS (Radeberger) Seli Typ STS01 Optek Typ 116 Applikationen der Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

34 seli GmbH Automatisierungstechnik Dieselstraße Neuenkirchen Tel. (49) (0) 5973 / Fax (49) (0) 5973 / Internet Separator STS Trübungsmessung Auslauf Molke (DMK Werk Zeven) Applikationen der Trübungssensoren und Messgeräte der Baureihe STS

35 Weitere ApplikationenApplikationen Übersicht Brauerei Handbuch der Milchindustrie

36 Wir bedanken uns für Ihre Aufmerksamkeit


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