AC V Seminarvortrag Bayreuth, den 11.01.2011 Spin- Crossover AC V Seminarvortrag Bayreuth, den 11.01.2011
Inhaltsübersicht: Erste Erkenntnisse High- Spin- und Low- Spin- Zustände Tannabe- Sugano- Diagramme Farbigkeit von Spin- Crossover- Verbindungen Kooperative Wechselwirkungen und Hysterese Ausblick: Aktuelle Forschungsstandpunkte
Die Pionierarbeit: 1931: Cambi et al. Eisen(III)-tris(dithiocarbamat) 1960: Konig und Madeja Eisen(II)- Komplexe Busch Cobalt(II)- Komplexe 1993: O. Kahn Molecular Magnetism
High- Spin, Low- Spin und was dazwischen liegt… Voraussetzung: Elektronenkonfiguration dn (n = 4- 7) Zwei Spinzustände möglich Δ >> P Low- Spin Δ << P High- Spin Δ ≈ P Spin- Crossover
Low- Spin und High- Spin Schematische Darstellung des Spin- Crossovers für oktaedrische Komplexe mit 6 d- Elektronen
Tannabe- Sugano Diagramme
Lage der Potentialtöpfe
Farbigkeit von SCO- Komplexen Auswahlregeln beachten (Laporte- Verbot, Spin- Verbot) ΔE=hν Für SCO- Komplexe entspricht ΔE=Δ
UV- Vis- Absorptionsspektren von [Fe(ptz)6](BF4)2 High- Spin bei 293 K (farblos) Low- Spin bei 20 K (dunkelrot)
[Fe(ptz)6](BF4)2 High- Spin bei 293 K (farblos) Low- Spin bei 20 K (dunkelrot)
SCO und Hysterese Spinübergang im Festkörper unvollständig, stufenweise, graduell oder mit Hysterese
Kooperative Wechselwirkungen als Voraussetzung für Hystereseschleifen Van- der- Waals- Wechselwirkungen π-π- Wechselwirkungen Wasserstoffbrückenbindungen
SQUID- Messung von [Fe1a(HIm)2]
Intramolekulare Wechselwirkungen in SCO- Polymeren
Ausblick: SCO- Verbindungen aus dem AK Weber Links: [Fe5a(HIm)2] bei RT (oben) und Stickstofftemperatur (unten) Rechts: [Fe5b(HIm)2] bei RT (oben) und Stickstofftemperatur (unten)
Inhaltsübersicht: Erste Erkenntnisse High- Spin- und Low- Spin- Zustände Tannabe- Sugano- Diagramme Farbigkeit von Spin- Crossover- Verbindungen Kooperative Wechselwirkungen und Hysterese Ausblick: Aktuelle Forschungsstandpunkte
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