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Veröffentlicht von:Ottokar Wuellner Geändert vor über 10 Jahren
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Die Entwicklung des Lichts Ertl, Michael Hauptseminar AC V 22.01.2012
Phosphore Ertl, Michael Hauptseminar AC V
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Die Entwicklung des Lichts
Gliederung Die (kurze) Renaissance der Glühbirne Die Quecksilberentladungslampe Phosphore Konfigurationskoordinaten-Diagramm Aktivator-Sensibilisator Systeme Verlustprozesse Einfluss des Wirtsgitters: YPO4:Ce – Y3Al5O12:Ce Synthese fluoreszierender Mineralien - Y2O3:Eu3+ Ausblick Quellen
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Die (kurze) Renaissance der Glühbirne
Die Entwicklung des Lichts Die (kurze) Renaissance der Glühbirne 2009: Beginn des „Ausphasen“ der Glühbirne Emission gemäß Planck`schem Strahlungsgesetz 2010: Wiederauftreten der Glühbirne als Heatball
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Die Entwicklung des Lichts
Die Quecksilberentladungslampe Termschema und Emissionsspektrum einer Niederdruckentladungslampe 4
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Die Entwicklung des Lichts
Die Quecksilberentladungslampe Phosphore als „Wellenlängen-Wandler“ 5
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Die Entwicklung des Lichts
Lumineszenz – Konfigurationskoordinaten-Diagramm „Charakteristische Lumineszenz“ optische Übergänge beinhalten nur Zustände eines Ions r: Abstand Metall-Ligand S: Huang-Rhys-Faktor Thermische Löschung vergrößert sich mit zunehmendem ΔR (= re – rg) Franck-Condon Prinzip Bevorzugung bestimmter Übergänge
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Lumineszenz – Konfigurationskoordinaten-Diagramm
Keine bzw. schwache Elektron–Phonon Wechselwirkung 4f-4f Übergänge Linienspektrum Mittlere Elektron-Phonon Wechselwirkung 4f-5d Übergänge schmale Banden Starke Elektron-Phonon Wechselwirkung ns2-n1s1 Übergänge; CT Übergänge breite Banden
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Lumineszenz der Lanthanoide – Vergleich Eu3+- Eu2+
Eu Eu3+** (CT) Eu3+** Eu3+* (Relaxation) Eu3+* Eu3+ (4f-4f) Eu Eu2+** (4f-5d) Eu2+** Eu2+* (Relaxation) 3. Eu2+* Eu2+ (5d-4f)
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Aktivator-Sensibilisator Systeme
S: Sensibilisator A: Aktivator ET: Energietransfer S* + A S + A* Coulomb-Wechselwirkungen
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Aktivator-Sensibilisator Systeme: LaPO4:Ce,Tb
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Aktivator-Sensibilisator Systeme: LaPO4:Ce,Tb
Absorption: f-d Emission : d-f LaPO4:Tb Absorption: f-d Relaxation Emission: f-f
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Aktivator-Sensibilisator Systeme: LaPO4:Ce,Tb
Kombination der Dotierungen Ce3+ und Tb3+ Ce3+ (Ce3+)* : 4f-5d (Ce3+)* + Tb3+ Ce3+ + (Tb3+)*: ET (Tb3+)* Tb3+: 4f-4f
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Verlustprozesse - Lumineszenzlöschung
Absorbierte Energie erreicht den Aktivator nicht Strahlungslose Relaxation des Aktivators Reabsorption der lumineszierenden Strahlung Verlustprozesse begründet im Wirtsgitter und dessen Wechselwirkung mit dem Aktivator
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Einfluss des Wirtsgitters: YPO4:Ce – Y3Al5O12:Ce
Verzerrt dodekaedrisch R (P-O) = 2.24Å D größer Verzerrt dodekaedrisch R (Al-O) = 2.30Å und 2.44Å D kleiner
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Einfluss des Wirtsgitters: YPO4:Ce – Y3Al5O12:Ce
Kation: Y3+ Netzwerkbildner: PO43- Ladungsdichte am O: − 3 4 Kation: Y3+ Netzwerkbildner: AlO45- und AlO69- Ladungsdichte am O:− 5 4 und − 9 4
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Einfluss des Wirtsgitters: YPO4:Ce – Y3Al5O12:Ce
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Einfluss des Wirtsgitters: YPO4:Ce – Y3Al5O12:Ce
Kristallfeldaufspaltung ̴ cm-1 großer 4f – 5d Abstand Emissionsbande bei 335 & 355 nm Kristallfeldaufspaltung ̴ cm-1 geringer 4f – 5d Abstand Emissionsbande bei 560 nm
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Synthese fluoreszierender Materialien – Y2O3:Eu3+
hervorragende fluoreszierende Eigenschaften Konventionelle Methode: Festkörperreaktion der gemahlenen Oxide bei hohen Temperaturen heutiger Standard: Verbrennungssynthese, Hydrothermaler Prozess, Synthese unter Mikrowellenbestrahlung
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Synthese fluoreszierender Materialien – Y2O3:Eu3+
Verbrennungssynthese:
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Synthese fluoreszierender Materialien – Y2O3:Eu3+
Sol-Gel Verfahren: Y2O3 Eu2O3 Verdünnte Salpetersäure transparente Flüssigkeit Chelatbildner transparente Flüssigkeit Erhitzen transparentes Gel Trocknen + Sintern Y2O3:Eu3+ Phosphor
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Effizienzsteigerung durch Kern-Schale Partikel
Ausblick Effizienzsteigerung durch Kern-Schale Partikel LMU: Eu-dotierte Nitridosilicate mit hoher Effizienz FH Münster: Entwicklung von Phosphoren für Bio-Assays
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Quellen Luminescence – From Theory to Apllications, Wiley – VCH, 2008
Untersuchungsmethoden in der Chemie, Wiley-VCH, 2002 Luminescence and its applications, Sunil Sachdev, 1997
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