Die Farben von Aqua-Komplexen

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 Präsentation transkript:

Die Farben von Aqua-Komplexen

Aquakomplexe [Ti(H2O)6]3+ [Cu(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+ [Ni(H2O)6]2+ Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Wie kommt Farbe zustande? Absorption Elektronenanregung und Relaxation Komplementärfarbe sichtbar E hν hν Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Beispiele für UV-Vis-Spektren [Fe(H2O)6]3+ [Co(H2O)6]2+ [Ni(H2O)6]2+ Farbe farblos rot grün UV-Vis-Maximum 300 nm (UV) 508 nm (grün) 390 nm (UV) und 650/715 nm (rot) UV-Vis-Spektrum Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

d-d-Übergänge Aufspaltung  High Spin / Low Spin d-d-Übergänge d9 [Cu(H2O)6]2+ Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Spektroskopische Auswahlregeln Laporte-Verbot Zentrosymmetrie? Parität? Spin-Verbot Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Charge-Transfer-Übergänge Laporte- und Spin-erlaubt Übertragung von Elektronen zwischen: Metall und Ligand zwischen Metallionen Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

d-d-Übergang vs. Charge-Transfer Charge-Transfer-Übergang Schwache Intensität (log ε = 0 - 3) 1 Starke Intensität (log ε = 3 - 5) 1 Langwelliger Bereich ( = 10.000 – 40.000 cm-1) 1 Kurzwelliger Bereich ( ≥ 30.000 cm-1) 1 1 A. F. Hollemann, E. Wieberg, N. Wieberg: Lehrbuch der anorganischen Chemie, Walter de Gruyter & Co, Berlin 2007, 102 Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Jahn-Teller-Verzerrung Schwingung hebt die Entartung auf Stabilisierung durch Verzerrung dx2-y2 dz2 dxy dxz, dyz Gestreckter Oktaeder Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Jahn-Teller-Verzerrung Schulter im UV-Vis-Spektrum dx2-y2 dx2-y2 dz2 dz2 dxy dxy dxz, dyz dxz, dyz Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

UV-Vis-Spektrum von [Cu(H2O)6]2+ Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

UV-Vis-Spektrum von [Ti(H2O)6]3+ P. Klüfers: Vorlesungsskript Koordinationschemie, München 2012 Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

UV-Vis-Spektrum von [Ni(H2O)6]2+ Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

[Ni(H2O)6]2+ dz2 dx2-y2 E dxy dxz dyz dz2 dx2-y2 dxy dxz dyz dz2 Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Anwendungen Geheimtinte [Co(H2O)6]Cl2 6 H2O + CoCl2 Exsikkatoren CoCl2 in Blaugel blau blassrosa Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

MRT Magnet-Resonanz-Tomographie MRT = 1H-NMR von Protonen in Körperwasser und Gewebe Kontrastmittel zur Abgrenzung von Gewebearten [Gd(DTPA)(H2O)] A. Grohmann: Wasser: Chemie, Mikrobiologie und nachhaltige Nutzung, Berlin/New York 2011 Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies

Vielen Dank für Ihre Aufmerksamkeit! Die Farben von Aquakomplexen Carolina Spies