OCF-Seminar Schutzgruppen für Aldehyde und Ketone Michael Weibert
Gliederung Einleitung Schützen durch Acetalbildung Schützen durch Thialbildung Gemischte OS Acetale Cyanydrin Schutzgruppe Hydrazone Literatur
Einleitung Ketone Aldeyde
Acetale -Inert gegen starke Basen -Unempfindlich bei Reduktion durch Metallhydride und Katalytischer Reduktion -Ketale sind stabiler als Acetale -Säurekatalysierte abspaltung -nicht Stabil gegenüber Lithiumorganischen verbindungen
Acetal bildung
Abspaltung der Acetalgruppe
als Schutzgruppe eingesetzt Mögliche als schutzgruppe geignete Acetale und ihre Hydrolysegeschwindigkeit Acyclische acetale sind sind extrem hydrolyseempfindlich und werden selten als Schutzgruppe eingesetzt
Thiale Vorteil: -Weniger Hydrolyse empfindlich als Acetale Nachteile: -Abspaltung nur durch Schwermetalle möglich (Abspaltungsprodukte können Katalysatoren vergiften) -Spezifischer Geruch der Reagentien
Abspaltung der Thialgruppe
Cyanhydrin Schutzgruppe -Verwendung bei der Reaktion mit Metallorganischen Reagentien -Sehr milde Abspaltungsbedingungen
Anbringung
Anwendung der Cyanhydringruppe
Hydrazone -nicht stabil gegenüber Basen und Nucleophielen angriffen -Verwendung bei Hydrierungen
Bildung der Schutzgruppe Abspaltung kann durch: -Oxidation -Reduktion -Hydrolyse erfolgen
Anwendung der 2,4-Dinitrophenylhydrazongruppe (2,4-DNP)
Literatur P, Kocienski: Protecting Groups, 3rd Edition, Thieme 2003 P, Wuts; T, Greene: Protective Groups in Organic Synthesis, 4th Edition, Wiley 2006 J, McMurry: J. Am. Chem. Soc.; 90, 6821 (1968) Katzmeier