Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Dr. Max Mustermann Referat Kommunikation & Marketing Verwaltung Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Promotionsvortrag am Christian Graßl

Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Übersichtsartikel:M. Caporali, L. Gonsalvi, A. Rossin, M. Peruzzini, Chem. Rev. 2010, 110, 4178 B. M. Cossairt, N. A. Piro, C. C. Cummins, Chem. Rev. 2010, 110, 4164 M. Scheer, G. Balázs, A. Seitz, Chem. Rev. 2010, 110, 4236 Einleitung

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Phosphorreiche P n -Ligandkomplexe des Cobalts F. Dielmann, M. Sierka, A. V. Virovets, M. Scheer, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6860

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Synthese arsenreicher As n -Ligandkomplexe d (Å) As1–As (5)As6–As (5) As1–As (5)As7–As (5) As2–As (5)As7–As (5) As3–As (5)As8–As (6) As4–As (6)As9–As (6) As5–As (5)As10–As (5) As6–As (6)As11–As (5) Vgl.: As Å d (Å) As1–As22.703(3) As1–As42.368(2) As2–As32.375(2) As4–As52.427(2) As5–As5‘2.408(2)

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,  2:2 -As 2 )} 2 ] (2) d (Å) As1–As (9)Co1–As12.424(1) As2–As (9)Co1–As22.446(1) As3–As (9)Co1–As32.389(1) As4–As (9)Co1–As42.472(1)

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,  2:2 -As 2 )} 2 ] (2)

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  – Diketiminatoligandkomplexe und deren Reaktivität ggü. kleinen Molekülen Y.-C. Tsai, Coord. Chem. Rev. 2012, 256, 722 M. M. Rodriguez, E. Bill, W. W. Brennessel, P. L. Holland, Science 2011, 334, 780

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Cobalts paramagnetisch: µ eff = 3.02 µ B (11), µ eff = 3.96 µ B (12); gemischtvalente Verbindung paramagnetisch: μ eff = 3.15 μ B ungefähr 2 ungepaarte Elektronen low spin Co(II) cyclo-P 4 2-

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Nickels  (Raman) = 1572 cm -1 ; Distickstoff  (Raman) = 2331cm -1 ; N3-N3‘ = 1.195(4) Å; Distickstoff N-N = Å; N Ligand G. Bai, P. Wei, and D. W. Stephan, Organometallics, 2005, 24, 5901

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Nickels diamagnetisch As-As-Bindungslänge: 2.431(2) – 2.457(2) Å As-As-Bindungswinkel: ca. 60° cyclo-As 3 -Ligand diamagnetisch 31 P{ 1 H}-NMR: (t, 1 J PP = 133 Hz, 2P), (t, 1 J PP = 133 Hz, 2P)

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Nickels S. Yao, Y. Xiong, C. Milsmann, E. Bill, S. Pfirrmann, C. Limberg, M. Driess, Chem. Eur. J. 2010, 16, 436 Verbindungen 19 und 21: paramagnetisch: µ eff = 1.93 µ B (19); µ eff = 1.96 µ B (21); 1 ungepaartes Elektron; Verbindung 20: diamagnetisch; As-As-Bindungslänge: (6) (6) Å

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Eisens - P–P-Bindungslängen in 23: (8) bis (8) Å, As–As-Bindungslängen in 24: (4) bis (4) Å - Beide Verbindungen paramagnetisch: µ eff = 7.55 µ B (23); 5.62 µ B (24); -Theoretische Rechnungen zu 23: Grundzustand: Nonett-Zustand

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Zusammenfassung -Synthese von arsenreichen As n -Ligandkomplexen -Synthese von  -Diketiminatoverbindungen mit labilem Liganden -Synthese von E n -Ligandkomplexen mit dem  -Diketiminatoliganden

Christian Graßl Promotionsvortrag am Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Danken möchte ich an dieser Stelle: -Prof. Dr. Manfred Scheer -Dr. Gábor Balázs -Dr. Alexander Virovets, Dr. Eugenia Peresypkina, Dmitry Piryazev, Dr. Michael Bodensteiner -dem Arbeitskreis Scheer -Ihnen für die Aufmerksamkeit