Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später.

Präsentation zum Thema: "Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später."—  Präsentation transkript:

1 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Dr. Max Mustermann Referat Kommunikation & Marketing Verwaltung Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Promotionsvortrag am 06.06.2013 Christian Graßl

2 Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Übersichtsartikel:M. Caporali, L. Gonsalvi, A. Rossin, M. Peruzzini, Chem. Rev. 2010, 110, 4178 B. M. Cossairt, N. A. Piro, C. C. Cummins, Chem. Rev. 2010, 110, 4164 M. Scheer, G. Balázs, A. Seitz, Chem. Rev. 2010, 110, 4236 Einleitung

3 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Phosphorreiche P n -Ligandkomplexe des Cobalts F. Dielmann, M. Sierka, A. V. Virovets, M. Scheer, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6860

4 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Synthese arsenreicher As n -Ligandkomplexe d (Å) As1–As22.6684(5)As6–As102.4473(5) As1–As32.3809(5)As7–As82.4130(5) As2–As42.3821(5)As7–As122.4282(5) As3–As52.4156(5)As8–As92.3478(6) As4–As52.4350(6)As9–As102.4277(6) As5–As62.4352(5)As10–As112.4288(5) As6–As72.4312(6)As11–As122.3638(5) Vgl.: As 4 2.4372 Å d (Å) As1–As22.703(3) As1–As42.368(2) As2–As32.375(2) As4–As52.427(2) As5–As5‘2.408(2)

5 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,  2:2 -As 2 )} 2 ] (2) d (Å) As1–As22.4479(9)Co1–As12.424(1) As2–As32.4758(9)Co1–As22.446(1) As3–As42.4524(9)Co1–As32.389(1) As4–As12.4353(9)Co1–As42.472(1)

6 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,  2:2 -As 2 )} 2 ] (2)

7 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  – Diketiminatoligandkomplexe und deren Reaktivität ggü. kleinen Molekülen Y.-C. Tsai, Coord. Chem. Rev. 2012, 256, 722 M. M. Rodriguez, E. Bill, W. W. Brennessel, P. L. Holland, Science 2011, 334, 780

8 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Cobalts paramagnetisch: µ eff = 3.02 µ B (11), µ eff = 3.96 µ B (12); gemischtvalente Verbindung paramagnetisch: μ eff = 3.15 μ B ungefähr 2 ungepaarte Elektronen low spin Co(II) cyclo-P 4 2-

9 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Nickels  (Raman) = 1572 cm -1 ; Distickstoff  (Raman) = 2331cm -1 ; N3-N3‘ = 1.195(4) Å; Distickstoff N-N = 1.098 Å; N 2 2- - Ligand G. Bai, P. Wei, and D. W. Stephan, Organometallics, 2005, 24, 5901

10 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Nickels diamagnetisch As-As-Bindungslänge: 2.431(2) – 2.457(2) Å As-As-Bindungswinkel: ca. 60° cyclo-As 3 -Ligand diamagnetisch 31 P{ 1 H}-NMR: -376.3 (t, 1 J PP = 133 Hz, 2P), -210.6 (t, 1 J PP = 133 Hz, 2P)

11 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Nickels S. Yao, Y. Xiong, C. Milsmann, E. Bill, S. Pfirrmann, C. Limberg, M. Driess, Chem. Eur. J. 2010, 16, 436 Verbindungen 19 und 21: paramagnetisch: µ eff = 1.93 µ B (19); µ eff = 1.96 µ B (21); 1 ungepaartes Elektron; Verbindung 20: diamagnetisch; As-As-Bindungslänge: 2.3927(6) - 2.4139(6) Å

12 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle  -Diketiminatoverbindungen des Eisens - P–P-Bindungslängen in 23: 2.1997(8) bis 2.2792(8) Å, As–As-Bindungslängen in 24: 2.4262(4) bis 2.4974(4) Å - Beide Verbindungen paramagnetisch: µ eff = 7.55 µ B (23); 5.62 µ B (24); -Theoretische Rechnungen zu 23: Grundzustand: Nonett-Zustand

13 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Zusammenfassung -Synthese von arsenreichen As n -Ligandkomplexen -Synthese von  -Diketiminatoverbindungen mit labilem Liganden -Synthese von E n -Ligandkomplexen mit dem  -Diketiminatoliganden

14 Christian Graßl Promotionsvortrag am 06.06.2013 Beiträge zur Transformation der E 4 -Tetraeder (E = P, As) durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle Danken möchte ich an dieser Stelle: -Prof. Dr. Manfred Scheer -Dr. Gábor Balázs -Dr. Alexander Virovets, Dr. Eugenia Peresypkina, Dmitry Piryazev, Dr. Michael Bodensteiner -dem Arbeitskreis Scheer -Ihnen für die Aufmerksamkeit