Energy E Lowest Unoccupied Molecular Orbital (LUMO) Absorption Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) Electronic Ground State

Energy E Lowest Unoccupied Molecular Orbital (LUMO) Emission (Fluorescence) Dies ist der elektronisch angeregte Singulett-Zustand, in dem das Elektron in der nuE immer noch den gleichen Spin hat, wie zuvor in der hBE. Der Übergang dieses Elektrons in die hbE ist erlaubt und erfolgt unter Emission eines Photons. Dieses ist aber energieärmer als das absorbierte Photon, denn dieser Übergang mündet in einem schwingungsangeregten Niveau der hbE, die Relaxation in das unterste Schwingungsniveau – hier durch den geschlängelten Pfeil gekennzeichnet – geschieht ebenfalls sehr schnell. Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) Electronically Excited Singlett-State

Energy E Lowest Unoccupied Molecular Orbital (LUMO) Absorption Emission (Fluorescence) Wir halten fest: Absorption, Schwingungsrelaxation, Emission, und wieder Schwingungsrelaxation. Das emittierte Photon ist langwellig verschoben. Man nennt dies Stokes-Shift. Das absorbierte Photon kam aus dem violetten Licht und das absorbierte Photon gehört zum blauen. Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) All elementary processes during fluorescence at a glance

Energy E Lowest Unoccupied Molecular Orbital (LUMO) Absorption Jetzt kommt das gleiche in grün – im wahrsten Sinne des Wortes: Dieses Diagramm ist das gleiche wie vorhin. Hinzu kommt jetzt, dass das in die niedrigste unbesetzte Energiestufe angehobene Elektron seinen Spin umkehren kann (Inter System Crossing) und das System auf das unterste Schwingungsniveau relaxiert. Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) Electronic Ground State

Energy E Lowest Unoccupied Molecular Orbital (LUMO) Emission (Phosphorescence) Diesen elektronisch angeregten Zustand bezeichnet man als Triplett. Er hat eine sehr viel längere Lebensdauer (109 mal länger oder mehr) als der vorhin diskutierte Singlett-Zustand, weil die Rückkehr des Elektrons in die hbE eine Spinumkehr einschließen muss. Anschließend erfolgt hier ebenfalls eine Relaxation in das unterste Schwingungsniveau statt. Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) Electronically Excited Triplett-State

Energy E Lowest Unoccupied Molecular Orbital (LUMO) (Phosphorescence) Emission Absorption Bei dieser Desaktivierung wird hier um Modell deutlich, dass das emittierte Photon noch energieärmer als das bei der Fluoreszenz ausgesandte, was genau zu unserer experimentellen Beobachtung passt. Grünes Nachleuchten im Vergleich zum blauen Nachleuchten bei der Fluoreszenz. Highest Occupied Molecular Orbital (HOMO) All elementary processes during phosphorescence at a glance