Aktuelle Themen der Physikalischen Chemie (SS 2013) PD Dr Aktuelle Themen der Physikalischen Chemie (SS 2013) PD Dr. Knut Asmis knut.asmis@uni-leipzig.de alle Powerpoint-Dateien auf http://www.fhi-berlin.mpg.de/~asmis/teaching.htm und dem Moodle-Server der Universität Leipzig

Zusammenfassung 1.7.2013 Molekulare Reaktionsdynamik Nobelpreis Chemie 1986 (Herschbach, Polanyi, Lee) Methode der gekreuzten Molekularstrahlen (Herschbach) Infrarot Chemilumineszenz (Polanyi) Potentialdiagramme, Hammond-Postulat und Polanyi-Regeln F + D2  DF + D Reaktion (Lee, Teil 1)

Überblick 2.7.2013 Molekulare Reaktionsdynamik Zusammenhang zwischen k(T) und kif(vr) Schwerpunktskoordinatensystem und Newton-Diagramm F + D2  DF + D Reaktion (Lee, Teil 2) Literatur: Physikalische Chemie, Atkins, Oxford, 2010 Physical Chemistry, McQuarrie und Simon, University Science Books (1997). Molecular Reaction Dynamics, Levine, Cambridge University Press (2009). http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1986/

Nobelpreis Chemie (1986) F + D2  FD + D Yuan Lee (Berkeley) Dudley Herschbach (Harward) John Polanyi (Toronto) Konturdiagramm der Winkel- und Geschwindigkeitsverteilung der DF Produkte F + D2  FD + D

Newton-Diagramm: K + CH3I  KI + CH3 Schwerpunktskoordinatensystem differentieller Streuquerschnitt (Winkelabhänggkeit der Streuwahrscheinlichkeit) desto länger der Produkt-Geschwindigkeitsvektor, desto höher die kinetische Energie der Produkte und desto weniger Energie steht für die innere Anregung der Produkte zur Verfügung Geschwindigkeits- vektor u KI CH3I K maximale kinetische Energie der Produkte Rückwärtsstreuung am wahrscheinlichsten!  frontaler Stoß „Rückprall“-Mechanismus Schwerpunkt engl. center-of-mass (C.M.) Journal of Chemical Physics  Vol. 57 , p.  5497 (1972)

Y.T. Lee: F+ D2  DF + D ~1985 Geschwindigkeitsfilter für F-Atome D2 F Chopper für Flugzeitmessungen Flugzeit- Massen- spektrometer Laborkoordinatensystem Schwerpunktskoordinatensystem http://www.nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/1986/lee-lecture.pdf

PES: F+ D2  DF + D DF+D früher Übergangszustand  Etrans der Edukte erhöht Reaktions-rate und wird dann in Evib der Produkte umgewandelt F+D2 [F ··· D ··· D]‡