Oxidationen und Reduktionen Chapter 20 Oxidationen und Reduktionen Organic Chemistry 4th Edition Paula Yurkanis Bruice Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH ©2004, Prentice Hall
Oxidation und Reduktion sind immer gekoppelt Elektronenabgabe = Oxidation Elektronenaufnahme = Reduktion The oxidation state of a carbon atom equals the total number of its C–O, C–N, and C–X bonds NEIN!!!!!!!
NEIN!!!!!!! NEIN!!!!!!!
Wasserstoff, Hydrid und Hydrazin sind Reduktionsmittel!
Brom und Chromsäure sind Oxidationsmittel!
Reduktion durch katalytische Hydrierung
Reduktionen mit Hydriden
LiAlH4 ist stärker reduzierend als NaBH4 LiAlH4 wird eingesetzt um Verbindungen zu reduzieren, die mit NaBH4 nicht umgesetzt werden können. Keine Reaktion mit NaBH4
NaBH4 selektiv für Aldehyde und Ketone in Gegenwart von Estern
Amine durch Reduktion von Amiden
Oxidation von Alkoholen
Oxidation eines primären Alkohols Wenn die Reaktion im basischen Medium durchgeführt wird (z. B. in Pyridin) erfolgt die Oxidation nur bis zum Aldehyd!
Mechanismus der Chromoxidation
Oxidation von Aldehyden
Das Tollens Reagenz oxidiert nur Aldehyde, keine Alkohole Erinnern Sie sich an den Versuch “verspiegelte Colaflasche”, wo Glucose mit dem Tollens Reagenz umgesetzt wurde!
Oxidation von Alkenen mit Persäuren
Mechanismus der Epoxidation eines Alkens
Die Epoxidierung ist stereospezifisch!
Hydroxylierung von Alkenen
Mechanismus der cis-Glykol Bildung
Analog, aber besere Ausbeuten, werden mit Osmiumtetroxid erzielt
Spaltung von Alkenen durch Ozonolyse
Mechanismus: Cycloaddition im ersten Schritt Prim. Ozonid Sek. Ozonid Das primäre Ozonid ist instabil (2 O-O Bindungen) Sekundäre Ozonid ist stabil
Ozonide können zu Carbonylverbindungen gespalten werden
Beispiele für Ozonolysen
Table 20.1 Summary of the Methods Used to Oxidize an Alkene
Umwandlung von Aldehyden in andere funktionelle Gruppen
Oxidation-Reduktion in der Biologie
NAD+ oxidiert Ethanol durch Aufnahme eines Hydridions
NADH reduziert durch Abgabe eines Hydridions