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III. Hauptgruppe: B, Al, Ga, In, Tl
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Übersicht Einleitung 2. Chemie des Bors
3. Diboran (B2H6) der einfachste Bor-Wasserstoff 4. Höhere Bor-Wasserstoffe
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1. Einleitung Kohlenstoff bildet Kohlenwasserstoffe (Alkane), z.B.
etc. Methan Ethan Propan Vorkommen: Ergas, Erdöl Bedeutung: Brennstoffe, Rohstoffe
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Bor steht links vom Kohlenstoff
Borwasserstoffe ? Kohlenwasserstoffe (B-H-Verbindungen) (C-H-Verbindungen) Eigenschaften ? Bedeutung ?
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2. Chemie des Bors Kohlenstoff ist ein Nichtmetall !
Bor ist ein Nichtmetall !
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Valenzelektronen Kohlenstoff hat 4 Valenzelektronen
Bor hat nur 3 Valenzelektronen !
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Bindigkeit von Kohlenstoff
Kohlenstoff bildet vier Elektronenpaarbindungen Kohlenstoff erreicht ein Elektronenoktett
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Bor sollte drei Bindungen bilden…
Bindigkeit von Bor Bor sollte drei Bindungen bilden… … es erreicht dann aber nur ein Elektronensextett
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Bor entkommt dem Elektronenmangel
a) durch Bildung von Doppelbindungen! Sextett Oktett
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b) durch Anlagerung von Lewis-Basen !
BF3 Lewis-Base BF4- Lewis-Säure
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c) durch Ausbildung von Mehrzentrenbindungen !
Vergleiche BF3 mit BH3: monomer, stabil Doppelbindungen BH3 nicht stabil Doppelbindungen nicht möglich
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Das Experiment zeigt: BH3 dimerisiert zu Diboran:
Oktett Diboran, B2H6 isolierbares Gas Monoboran, nicht faßbar
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Bindungsverhältnisse in Diboran B2H6
Normale Elektronenpaarbindung (2-Elektronen-2-Zentren-Bindung) Mehrzentrenbindung (2-Elektronen-3-Zentren-Bindung)
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Chemie des Bors kompakt
Nichtmetall, 3 Valenzelektronen, dreibindig BX3-Verbindungen = Elektronensextett Behebung Elektronenmangel: a) Doppelbindungen (F) b) Anlagerung von Lewis-Basen (F-) c) Mehrzentrenbindungen (H, BORANE) planares Dreieck tetraedrisch
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3. Diboran, der einfachste Borwasserstoff
farbloses, giftiges Gas kondensiert bei -93°C > 50° C Zersetzung verzerrt tetraedrisches Bor B-H: 120 pm B-H-B: 132 pm Diboran entzündet sich an der Luft:
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Synthese von Diboran erfordert Abwesenheit von O2
Handschuhkasten Vakuumlinie unbefriedigende Ausbeute quantitativ
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Diboran reagiert als Lewis-Säure
ist besser ist ein Kompromiß Lewis-Basen spalten das Molekül ! Spaltung der B-H-B-Brücken !
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EN: B 2.0 H 2.2 O 3.5 Beispiel Hydrolyse protisch hydridisch
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Nachweis der Borane Borsäuretrimethylester
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Triethylbor, ein Organoboran
Hydroborierung Ethylen, ein Alken Triethylbor, ein Organoboran (H.C. Brown, 1976 NPCh)
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Diboran kompakt •B2H6, einfachstes Boran, gasförmig
•Struktur: Doppeltetraeder •Bindungsverhältnisse: 4 x B-H, 2 x B-H-B •Synthese: Vakuumtechnik •Reagiert als Lewis-Säure mit Lewis-Basen Spaltung der Mehrzentrenbindungen H2O ergibt B(OH)3 + H2, CH3OH ergibt B(OMe)3 + H2 Alkene liefern Organoborane (Hydroborierung)
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4. Höhere Borane Borane der Reihe BnHn+2 haben Elektronensextett
Borane der Reihe BnHn+2 sind nicht isolierbar !
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Kombination der BnHn+2-Borane !
bisher keine BnHn+4 bisher 13 Stück BnHn+6 bisher 11 Stück
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Strukturen und Strukturprinzipien !
BnHn+4 BnHn+6 Oktaeder ein Trigonpolyeder B5H9 (n=5) B4H10 (n=4) nido-Boran (Nestartig) arachno-Boran (Spinne)
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Bindung: Mehrzentrenbindungen, wie erwartet !
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durch den Elektronenmangel geprägt ! Keine neuen Brennstoffe !
Schlußbetrachtung Borane ? es gibt sie ! sie sind exotisch ! Eigenschaften ? durch den Elektronenmangel geprägt ! Bedeutung ? Keine neuen Brennstoffe ! Bindungstheorie ! Synthese !
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