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Veröffentlicht von:Carin Heinrich Geändert vor über 10 Jahren
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Photovoltaik - Seminar Philipp Buchegger 04.07.2007
CIS-Solarzellen Photovoltaik - Seminar Philipp Buchegger
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Gliederung Motivation Geschichte
Aufbau, Materialeigenschaften, Dünnschichttechnologie Wirkungsgradentwicklung Serienfertigung Bsp. Würth Solar Kostendruck, Verbesserung der Produktivitätsparameter Wachstum, Leistung, Qualität, ökologischer Druck Ausblick in die Zukunft
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Motivation ~50% der Kosten Verkapselung und Modulbau
> Geringere direkte Materialkosten Dicke <5µm, vgl. ~200µm bei Silizium CIS ist die effizienteste Dünnschichttechnologie im Vergleich zu a-Si/µSi oder CdTe Niedrig(st)e Kosten pro Watt Spitzenleistung Weniger Abfallprodukte Weniger Prozesschritte Unabhängig von Siliziumproduktion Hoher Automatisierungsgrad: „Roll-to-roll-Processing“
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Motivation Quelle: Marktplatz PV Anbieterseite Produktion von Solarmodulen
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Geschichte 1953 CuInSe2 von Hahn in Stuttgart
1954 Silizium-Gleichrichter liefert beleuchtet mehr Strom 1974 Solarzelle aus Einkristall von Wagner in Bell Labs. 1984 CIS/CdS 10% Wirkungsgrad von Mickelson und Chen, Boeing ,1% Wirkungsgradrekord 1998 ZSW Modulwirkungsgrad >12% 1998 Erstes CIS-Modul von Siemens Solar 1999 Gründung von Würth Solar
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Aufbau CdS krebserregend und lungenschädigend
Mo-schicht als leiter und um na von cis schicht abzuhalten Na ist aber für cis-dotierung wichtig
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Aufbau Monolithische Verschaltung der Zellen: Draufsicht Seitenansicht
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Materialeigenschaften
Cu(In,Ga,Al)(Se,S)2 kristallisiert in Chalkopyritstruktur (Abwandlung der kubischen Zinkblende) Halbleiter der I-III-VI2-Familie haben hohe Lichtabsorption Bandabstand kann von 1,04eV (CuInSe2) bis 2,7eV (CuAlS2) variiert werden Primär Cu(In,Ga)Se2 und CuInS2 von industriellem Interesse 1-3-4 halbleiter haben geringeren wirkungsgrad als 3-5 (GaAs) sind aber billiger
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Materialeigenschaften
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Materialeigenschaften
Numerisch berechneter Verlauf von Valenz- und Leitungsbändern
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Herstellungsverfahren
Kontaktschichten Mo und ZnO: Kathodenzerstäubung (Sputtern): Argonatmosphäre Bei intrinsischem ZnO mit RF-Plasma 5nm/s, bei ZnO:Al mit DC-Plasma 70nm/s Substrattemperatur °C Gute Widerstandshomogenität: 8,5±0,16Ω (1,9%)
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MOCVD-Verfahren Metallorganische Gasphasenabscheidung
hPa => preiswert Abscheidezeit ca. 3 min Große Menge an Fremdatomen Reflektionsmessung für temperaturinfos des substrats, damit thermoelement optimiert wird
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Pufferschicht Schutz vor Sputterschäden
CdS (ZnS, ZnSe) Pufferschicht wird bei einer Substrattemperatur von 60°C in einem chemischen Bad auf den Absorber abgeschieden. Zuvor wird die CuS Sekundärphase in einer 10%igen KCN-Lösung entfernt In2S3 Pufferschicht mit ALD (0.5nm/min) Oder mit Sputtern (20nm/min) KCN Kaliumcyanat -> Blausäure ALD Atomic layer deposition zu langsam für industrielle fertigung
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Herstellungsverfahren
CIS-Halbleiterdeposition: Koverdampfung bei erhöhten Beschichtungstemperaturen (ZSW,Global Star) Cu,In,Se,S als Vorläuferschichten mit Druck- und galvanischen Verfahren, sowie Kathoden-zerstäubung (Avancis-Shell-Verfahren)
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Avancis-Shell-Verfahren
RTP = rapid thermal process 5min sulfurisierung Ctp = conventional thermal process
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Strukturierung durch Ritzen oder mit Laser
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Dünnschichttechnologie
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Dünnschichttechnologie
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Solarzellenstruktur
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Wirkungsgradentwicklung
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Würth Solar 1988: ZSW will Erkenntnisse der Uni Stuttgart und Ulm der Grundlagenforschung in vermarktungsfähige Anwendungstechnik umsetzen 1994: ZSW-Technikum für CIS-Solarmodule: 130m² Reinraumfläche, 25 Mitarbeiter produzieren 700cm² Module in quasi-industrieller Prozessführung 1997: 10% Wirkungsgrad 1998: >12% Wirkungsgrad Firmengründung Würth Solar: Adolf Würth GmbH 79,5%, EnBW 20% und ZSW 0,5%
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Würth Solar „CISfab“ in Schwäbisch Hall Investitionssumme 55 Mio. €
Grundsteinlegung Okt. 2005, Produktionsstart 4.Quartal 2006 Jahreskapazität von 15 Megawatt bzw. 200,000 Module 175 Vollangestellte 500 kWp-Installation auf dem Dach
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Würth Solar Anwendungsbeispiele: 216 Module 160 m² Fläche 290 Module
Friedenskirche, Tübingen Rotbäumesfeld, Ludwigsburg 216 Module 160 m² Fläche 13kW Nominalleistung 10900 kWh/a Berücksichtigung des Denkmalschutzes 290 Module 17kWp
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Fassadenintegration ~1400 Module 60*120cm, rahmenlos ~100kWp
Netzeinspeisung
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Direkter Vergleich Quelle: Würth Solar
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Semitransparente Module
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Kostendruck Preise fallen mittelfristig um 5% pro Jahr => Produktionskosten müssen sinken Dünnschichttechnologie (4µm auf Trägerplatte) Materialsystem tolerant gegenüber Verunreinigungen und Stöchiometrieabweichungen Aus der Architekturbeschichtung bewährte Verfahren => Kostenreduktionspotential
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Leistungsdruck Begrenzte Fläche
CIS-Module haben hohes Potential, da der Wirkungsgrad noch gesteigert werden kann Heute: 13% Modul- und 19% Solarzellwirkungsgrad Langfristig: 18% Modul- und 25% Solarzellwirkungsgrad
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Qualitätsdruck Möglichst viel Energie (kWh) Energie = Leistung * Zeit
Lange Lebensdauer: Gewährleistung bis zu 20 Jahre Keine Degradation, daher mit SI-Technologie vergleichbar
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Ökologischer Druck Die zu entwickelnde Technologie soll:
keine Ressourcenprobleme mit sich bringen keine Widersprüche zur Kreislaufwirtschaft haben niedrigen Energieaufwand benötigen: Energierücklaufzeit < 1 Jahr recyclebar sein
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Ressourcenprobleme Indiumvorrat weltweit: 2400 Tonnen vergesellschaftet in Zink-, Blei-, Zinn- und Kupfererzen Produktionskapazität 300 Tonnen pro Jahr Verbrauch 2005: 850 Tonnen Vorbeugen: Indium-Recyclingprogramm in Japan, USA, Belgien, leider durch die prozentual geringen Mengen sehr aufwändig
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Zukunft Kosten 1€/Wp Pufferschicht ohne CdS bei selbem Wirkungsgrad
18% Modulwirkungsgrad 1 GWp / a Produktion Polymerfolie als Substrat -> breiteres Anwendungsspektrum
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Quellen U.Rau,H.W.Schock: Electronic properties of Cu(In,Ga)Se heterojunction solar cells – recent 2 achievements, current understanding, and future challenges Dr. Michael Powalla - CIS-Dünnschichtsolarmodule - Von der Universität zur Solarfabrik Dünnschicht-Photovoltaik: Technologietransfer am ZSW Tobias Enzenhofer: Festkörperreaktionen und Diffusionsprozesse bei der schnellen Bildung von Halbleiterschichten im System Cu-In-S FVS Workshop 2002: Einsatz von Sputter-Zinkoxid als Fensterschicht in CIGSSe-Dünnschichtsolarmodulen Dr. Michael Powalla • Dünnschichtsolarzellen auf der Basis von Verbindungshalbleitern Würth Solar / Bernhard Dimmler / presentation Uni Stgt june 06 Joachim Reiß : Generation und Rekombination von Ladungsträgern in CuInS2-basierten Dünnschicht-Solarzellen
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