Kooperativität und Hysterese beim Spin- Crossover

Präsentation zum Thema: "Kooperativität und Hysterese beim Spin- Crossover"—  Präsentation transkript:

1 Kooperativität und Hysterese beim Spin- Crossover
Lisa Zappe, Kooperativität und Hysterese beim Spin- Crossover J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, Dalton Trans., 2005,

2 Gliederung Allgemeines zum Spin- Crossover Allgemeines zur Hysterese
Schematisches Modell der Kooperativität Kooperative Wechselwirkungen Zusammenfassung Quellen

3 1. Allgemeines zum Spin- Crossover
Größenordnung der Ligandenfeldaufspaltung 10 Dq bzw. ΔO Für FeII HS-, LS- SCO- Komplexe 10 Dq HS < cm-1 HS- Komplex 10 Dq HS ≈ – cm-1 und 10 Dq LS ≈ – cm-1 SCO- Komplex 10 Dq LS > cm-1 LS- Komplex B. Weber, Koordinationschemie/ Metallorganische Chemie aus dem Modul AC III, 2011.

4 HS- LS Zustände HS Hell; LS Dunkel
Quelle: Malcolm A. Halcrow, Spin- Crossover Materials, Wiley, 2013.

5 2. Allgemeines zur Hysterese
Malcolm A. Halcrow, Spin- Crossover Materials, Wiley, 2013.

6 3. Schematisches Modell der Kooperativität
B. Weber, Habitilationsschrift, Strategien zur zielgerichteten Synthese molekularer Magnete, 2009.

7 4. Kooperative Wechselwirkungen
Kovalente Bindungen Wasserstoffbrückenbindungen p-p- Wechselwirkungen van der Waals- Wechselwirkungen

8 Kovalente Bindungen Hysterese: 20K Hysterese: 10K
B. Weber, Coord. Chem. Rev., 2009, 253,

9 Packungen der einzelnen Polymere
Quelle: B. Weber, Coord. Chem. Rev., 2009, 253,

10 Aufgrund der Struktur dieses Polymers sind keine
Wechselwirkungen zwischen den Polymersträngen möglich C. Genre, G.S. Matouzenko, E. Jeanneau, D. Luneau, New J. Chem. 30 (2006)1669.

11 Lösungsmittelmoleküle verhindern die Wechselwirkungen
zwischen den Polymersträngen => Keine Kooperativität C. Genre, G.S. Matouzenko, E. Jeanneau, D. Luneau, New J. Chem. 30 (2006)1669.

12 Wasserstoffbrückenbindungen
Wasserstoffbrücken zwischen N-H…O. B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47,

13 Wasserstoffbrücken (violett) verbinden die einzelnen Komplexe
HT Polymorph Wasserstoffbrücken (violett) verbinden die einzelnen Komplexe miteinander B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47,

14 Hysterese: 70K B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47,

15 p-p-Wechselwirkungen
Hysterese: 50 K J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, Dalton Trans., 2005,

16 5. Zusammenfassung Kooperativität ist Voraussetzung für Hysterese
Große Strukturunterschiede zwischen HS und LS Zuständen begünstigen Kooperativität Kombinationen von kooperativen Wechselwirkungen ergeben die größten Hysteresen

17 6. Quellen B. Weber, Habitilationsschrift, Strategien zur zielgerichteten Synthese molekularer Magnete, 2009. Malcolm A. Halcrow, Spin- Crossover Materials, Wiley, 2013. B. Weber, Coord. Chem. Rev., 2009, 253, B. Weber, W. Bauer, J. Obel, Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, W. Bauer, T. Pfaffeneder, K. Achterhold, B. Weber, Eur. J. Inorg. Chem., 2011, J. A. Real, A. B. Gaspar, M. C. Munoz, Dalton Trans., 2005, B. Weber, Koordinationschemie/ Metallorganische Chemie aus dem Modul AC III, 2011. C. Genre, G.S. Matouzenko, E. Jeanneau, D. Luneau, New J. Chem. 30 (2006)1669.