…formodede 1937 at Pt i Zeises salt var bundet centralt til ethylens dobbeltbinding… (Kbh Univs Hist XII, 1983, 471)

Präsentation zum Thema: "…formodede 1937 at Pt i Zeises salt var bundet centralt til ethylens dobbeltbinding… (Kbh Univs Hist XII, 1983, 471)"—  Präsentation transkript:

1 …formodede 1937 at Pt i Zeises salt var bundet centralt til ethylens dobbeltbinding… (Kbh Univs Hist XII, 1983, 471)

2 William Christopher Zeise 1789-1847 K[Pt(C 2 H 4 )Cl 3 ]H 2 O Pt 2 Cl 2 (C 4 H 8 )KCl 2 1830-31: Zeises salt

3 Jean Baptiste Andre Dumas, 1800-1884 Substitutions-teorien 1840 CH 3 COOH -> CCl 3 COOH nyt sammenstød med Liebig & Berzelius Dumas - in 1832-37 chief opponent of Berzelius/Liebig/Wöhler s dualistic and radical thories - till 1837 J.J. Berzelius

4 Jean Baptiste Andre Dumas, 1800-1884 Substitutions-teorien 1840 CH 3 COOH -> CCl 3 COOH (nyt sammenstød med Liebig & Berzelius) Dumas - i 1830erne Aetherin-teori: C 4 H 8 = C 2 H 4 = ethylen -> derivater Liebig & Berzelius 1832: radikal-teorien C 4 H 10 O = C 2 H 5 O = ethoxy-radikal -> derivater J.J. Berzelius

5 (faktisk: K[Pt(C 2 H 4 )Cl 3 ]H 2 O) Zeise: Pt 2 Cl 2 (C 4 H 8 )KCl 2 Aetherin (ethylen)-derivat (godt for Dumas!) 1830-37: Zeises salt Liebig: C 4 H 10 O+2PtCl 2 +KCl 2 Ether-derivat

6 K.A. Jensen travelled to Marburg in 1939 to meet with Hückel, seeking a theoretical explanation for the pi-complex bond present in Zeisesalt and other olefin-metal complexes. But he was deeply unhappy with the encounter, labelling Hückel as a Mitläufer (if not a Nazi), who was planning to instal a large gym (Gymnastiksal) in his new, barely finished house, saying: Hitler sagt wir müssen fit sein, so hier wird mein Gymnastiksaal werden….. My own interpretation is that Hückel probably just had a big empty room in his new house and made a black joke, which didnt go down Well with Jensen. Hückel was not inerested in the complex bond, and Jensen was frustrated. He travelled on to Paris to seek further advice from Fritz London.

7 Bunsen Cacodyl radical 1837 Liebig Wöhler Hessen Benzoyl radical 1832

8 Bunsen, I must tell you how excellent your work on chemical spectroscopy is - but what really impresses me is that cute little burner you ve come up with… (Nachr. Chem. Techn. Lab. 4, 1982) Cacodyl radical 1837 Me 2 As

9

10 Erich Hueckel Erich Hückel i København 1929, Niels Bohr Institutet HeitlerRosenfeld Bohr Pauli

11 E. Hückel hos Niels Bohr i Kbh 1929: Bohr meinte nun, man könne versuchen, auch für die sogenannte Doppelbindung …zwischen zwei benachbarten C- Atomen,… zu erklären. (Efter Heitler og Londons i 1927 publicerede beskrivelse af H-H bindingen i H 2 ) So entstand schliesslich daraus mein wissenschaftliches Hauptwerk. [C=C doppelbinding og benzol 1931-37, Stuttgart] E. Hückel: Ein Gelehrtenleben, 1975 Niels Bohr, Nobelpris 1922

12 Fritz London (f. 1900) Priv.Doz. Berlin (Schrödinger) Afskediget 1933 Emigré Oxford 1933 Paris 1936 USA (Duke) 1939 Heitler + London 1927: covalent binding i H-H forklaret på grundlag af Schrödingers bølgemekanik (prototype valence bond method)

13 E. Hueckel Extraordinarius i Physik MR 1938 - Renthof

14 Erich Hückel og K. A. Jensen mødes i Marburg ca. Juli 1939

15 Als wir dann Anfang Juni [1939] einzogen, fehlten noch Fussböden, die Haustüre un vieles andere. Kurz vor Hitlers Ueberfall auf Polen war aber alles bis auf ein paar Kleinigkeiten fertiggestellt Ein Gelehrtenleben 1975

16 Hitlers olympiade, Berlin 1936. Deutsche Überlegenheit? E. Hückel: NSV-medlem (Nationalsozialistische Volkswohlfahrt). Winterhilfe. Schulungsabende

17 Marburg an der Lahn

18

19 Datter Irene Hückel, Koblenz: Gymnastik…mein Vater so fern lag wie es Churchill ausdrückte: first of all, no sports. Walter Walcher, Emeritus Prof. i Fysik, Marburg; ein zchwieriger, nicht unkomplizierter Mensch…maladie imaginaire… Gymnastiksaal halte ich für einen Witz…ich nehme an, er wollte den Kollegen Jensen veräppeln. Er hatte wahrscheinlich auch keine Lust….. K. Sucky, Em. Prof. i teoretisk fysik, Düsseldorf: Vielleicht hatte Hückel das als Scherz Ihren Lehrer Jensen erzählt. So etwas hätte Hückel ähnlich gesehen. H. Tietz, Em. Prof i matematik, Hannover: Hückel was kein Nazi…. Er hat einen Weg gewählt um seine Existenz zu sichern und sauber zu bleiben…. Privatmeddelelser 2002-4

20 Institutsfasching Marburg 1953 E Hückel, Ein Gelehrtenleben, Ernst und Satire, VCH 1975 Damals aber beschloss ich, Kunstmaler zu werden….

21 Hueckel and Tietz, Marburg 1948

22 Hans Kuhn, Tschingel CH (tidl. Prof. i Fysisk kemi i Marburg): Wer konnte in diese Zeit ein eigenes Haus bauen? So jemand musste sich doch sicher ganz schön anpassen H. Kuhn, privatmeddelelse 18.5.2002

23 K.A. Jensen, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 866 (submitted 29. april). I prepared them in 1937……. ! KA takker Chatt for læsning af manuskriptet. Chatt & Duncanson JCS 1953, 2939 takker Dewar men ikke Jensen (submitted 15. April) Bidentate Pt - cis-diolefin complexer. Dipolmomenter 6-7 D

24 K.A. Jensen, Acta Chem. Scand. 1953, 7, 868. Presented to Danish Chemical Society 1949……. Også K.A. Jensen, Zur Chemie der Olefinkomplexe, Tagungsberichte der Chemischen Gesellschaft, Okt 21-23, 1954, pp 26-33. Bidentat Pt - cis-COT complex - Dipolmoment 7.3 D

25 J. Chatt & L.A. Duncanson, (i) JCS 1953, 2939 (sub. 15. april) (ii) Coordination Chem. Symposium, København, august 1953 (i)Indebted to M.J.S. Dewar among others. (ii) Description essentially that of Dewar

26 M.J.S. Dewar,Bull. Soc. Chim. France 1951, C 71-79, A Review of the -Complex Theory (Walden Colloq. Montpellier)

27 Dewar-Chatt-Duncanson Model of the -Complex Bond

28 S. Winstein, H. J. Lucas: J. Am. Chem. Soc. 1938, 60, 836 Valence bond resonance in Ag (and Pt) olefin complexes

29

30 Anna Gelman, Compt. Rend. Acad. Sci. USSR 1939, 24, 549 4-electron covalent bond Pt is donor and acceptor at the same time Analogy with NH 3 and CO complexes

31 Walter Hückel, Theoretische Grundlagen der Organischen Chemie, Leipzig 1939 Dumas schon hat auf die Analogie zwischen Ammoniak un Äthylen Hingewiesen [1839]….und später D. Vorländer…. Äthylen und Ammoniak können sich in Komplex- verbindungen vertreten, wie z.B. das Zeisesche Salz zeigt:

32 cis-platin anti-(testicular)-tumor drug

33 …formodede 1937 at Pt i Zeises salt var bundet centralt til ethylens dobbeltbinding… (Kbh Univs Hist. XII, 1983, 471) Men Winstein, Gelman, Dewar, og Chatt kom ham i forkøbet

34 C.J. Ballhausen (2002): Jensen nærede en dyb foragt og mistillid til teoretisk kemi

35 Taksigelse for hjælp med fremskaffelse af literatur og/eller privatmeddelelser: Carl Th Pedersen, Odense Hans Toftlund, Odense C. J. Ballhausen, København Hans Kuhn, Tschingel, Schweiz Irene Hückel, Koblenz Horst Tietz, Hannover Kurt Suchy, Düsseldorf Chr. Reichardt, Marburg Walter Walcher, Marburg University of Queensland Library Literatur: U. Anders: Early Ideas in the History of Quantum Chemistry, http://www.quantum-chemistry-history.com/ E. Hückel: Ein Gelehrtenleben - Ernst und Satire, VCH 1975 J. A. Berson: Chemical Creativity, Wiley-VCH, 1999 E. v. Maier, Geschichte der Chemie, 1905