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Christoph Bäumler 19.11.2013 1 Hauptseminar AC V.

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Präsentation zum Thema: "Christoph Bäumler 19.11.2013 1 Hauptseminar AC V."—  Präsentation transkript:

1 Christoph Bäumler Hauptseminar AC V

2 Einführung Beispiel eines Ni(II)-Porphyrin-Komplex Spin Crossover (SCO) mittels Pyridin Light-Driven Coordination-Induced Spin-State Switching (LD-CISSS) with photodissociable external ligands (Azopyridine) Light-Driven Coordination-Induced Spin-State Switching (LD-CISSS) mit Phenylazopyridin als kovalenten Liganden 2

3 Entdeckung: 1931 von L. Cambi und L. Szegö an einem Tris(N,N-dialkyldithiocarbamato)Fe(III)-Komplex [1] Nachweis: 1967 durch König und Madeja [2] 3 [1]Quelle: L. Cambi, L. Szegö, Ber. Deutsch Chem. Ges. 1931, 64, 167; [2]Quelle:

4 Tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrin-Ni(II) (TPFPP-Ni)-Komplex 4

5 SCO mittels Pyridin quadratisch planares Ligandenfeld mit Koordinationszahl (KZ) 4 diamagnetisch, rot und mit einer Spinnzahl (S) von 0 Durch Zugabe von Pyridin Änderung der Magnetisierung, Spinzahl, Farbe und der KZ [1] 5 Abb.1:(2011) Magnetic bistability of molecules in homogeneous solution at room temperature. Science, 331:

6 Problem: Anlagerung von 1-2 axialen Liganden Idee: Einsatz von photodissociable ligands (PDLs) 6 Farbänderung: rot gelb-ocker Magnetisierung: diamagnetisch paramagnetisch SCO mittels Pyridin

7 7

8 gezielte Schaltung zwischen: trans cis Liganden binden nicht kovalent an den Komplex Azopyridin als axialer Photodissociable Ligand (PDL) 8 1.Versuch Abb.1: Light-Induced Spin Change by Photodissociable External Ligands: A New Principle for Magnetic Switching of Molecules (Steffen Thies, Hanno Sell, Christian Schutt, Claudia Bornholdt, Christian Nather, Felix Tuczek, and Rainer Herges*,)

9 9 Abb.1: Light-Induced Spin Change by Photodissociable External Ligands: A New Principle for Magnetic Switching of Molecules (Steffen Thies, Hanno Sell, Christian Schutt, Claudia Bornholdt, Christian Nather, Felix Tuczek, and Rainer Herges*,)

10 10 NMR-Spektren Das 1 H NMR-Spektrum dient als Strukturnachweis für die dia- oder paramagnetische Form Der Elektronen-Shift von den Pyrrol Protonen dient zur genauen Bestimmung des Verhältnisses der beiden Formen Abb.1: Light-Induced Spin Change by Photodissociable External Ligands: A New Principle for Magnetic Switching of Molecules (Steffen Thies, Hanno Sell, Christian Schutt, Claudia Bornholdt, Christian Nather, Felix Tuczek, and Rainer Herges*,)

11 11 6 mögliche Beispiele für Ni-Komplexe β steht hier für die Bindungs- konstante für den jeweiligen gebildeten Komplex 2a-c sind die jeweiligen Liganden die sich in α,β und γ Zustand an das Ni- porphyrin anlagern Abb.1: Light-Induced Spin Change by Photodissociable External Ligands: A New Principle for Magnetic Switching of Molecules (Steffen Thies, Hanno Sell, Christian Schutt, Claudia Bornholdt, Christian Nather, Felix Tuczek, and Rainer Herges*,) Mögliche Komplexe

12 12 Abb.1: Light-Induced Spin Change by Photodissociable External Ligands: A New Principle for Magnetic Switching of Molecules (Steffen Thies, Hanno Sell, Christian Schutt, Claudia Bornholdt, Christian Nather, Felix Tuczek, and Rainer Herges*,) Switching-Effizients: Änderung der Prozentzahl bei zwei verschiedenen Wellenlängen

13 13 Abb.1: Light-Induced Spin Change by Photodissociable External Ligands: A New Principle for Magnetic Switching of Molecules (Steffen Thies, Hanno Sell, Christian Schutt, Claudia Bornholdt, Christian Nather, Felix Tuczek, and Rainer Herges*,)

14 Phenylazopyridin als kovalent bindender Ligand Koordination nur in cis-Form möglich Gezielter Wechsel der Koordinationszahl von 4 auf 5 14 quadratisch planares Ligandenfeld (LS) quadratisch pyramidales Ligandenfeld (HS)

15 15 Abb.1:(2011) Magnetic bistability of molecules in homogeneous solution at room temperature. Science, 331:

16 16 Vielen dank für Ihre Aufmerksamkeit!


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